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聚吡咯/壳聚糖复合膜的制备及其对Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)吸附机制

狄婧, 刘海霞, 姜永强, 郭金鑫, 赵国虎

狄婧, 刘海霞, 姜永强, 等. 聚吡咯/壳聚糖复合膜的制备及其对Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)吸附机制[J]. 复合材料学报, 2021, 38(1): 221-231. DOI: 10.13801/j.cnki.fhclxb.20200831.005
引用本文: 狄婧, 刘海霞, 姜永强, 等. 聚吡咯/壳聚糖复合膜的制备及其对Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)吸附机制[J]. 复合材料学报, 2021, 38(1): 221-231. DOI: 10.13801/j.cnki.fhclxb.20200831.005
DI Jing, LIU Haixia, JIANG Yongqiang, et al. Preparation of polypyrrole/chitosan composite membrane and its adsorption mechanism for Cu(Ⅱ) and Cr(Ⅵ)[J]. Acta Materiae Compositae Sinica, 2021, 38(1): 221-231. DOI: 10.13801/j.cnki.fhclxb.20200831.005
Citation: DI Jing, LIU Haixia, JIANG Yongqiang, et al. Preparation of polypyrrole/chitosan composite membrane and its adsorption mechanism for Cu(Ⅱ) and Cr(Ⅵ)[J]. Acta Materiae Compositae Sinica, 2021, 38(1): 221-231. DOI: 10.13801/j.cnki.fhclxb.20200831.005

聚吡咯/壳聚糖复合膜的制备及其对Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)吸附机制

基金项目: “生态环境相关高分子材料教育部重点实验室”开放基金(KF-18-04);甘肃省自然科学基金(18JR3RA220)
详细信息
    通讯作者:

    赵国虎,博士,教授,硕士生导师,研究方向为电分析化学与水污染处理技术  E-mail:529401412@qq.com

  • 中图分类号: TB332

Preparation of polypyrrole/chitosan composite membrane and its adsorption mechanism for Cu(Ⅱ) and Cr(Ⅵ)

  • 摘要: 以聚吡咯(PPy)和壳聚糖(CS)为原料,制备PPy/CS复合膜,通过红外、孔径分析、热分析和SEM等手段对其结构进行表征,并研究了PPy/CS复合膜对Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)吸附性能的影响及吸附机制,考察了pH值、吸附时间、溶液起始浓度等因素对吸附率的影响。结果表明,初始浓度对吸附率影响最大;在pH=3.5、温度为333 K及速率为100 r·min−1下震荡吸附50 min,20 mg的PPy/CS复合膜吸附6 mg·L−1的Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)混合液时,PPy/CS复合膜对Cu(Ⅱ)表现出很好的选择性,吸附量达2.715 mg·g−1;通过对PPy/CS复合膜和CS膜的吸附性能比较,PPy/CS复合膜对Cu(Ⅱ)的吸附率增加至94.14%;采用0.1 mol·L−1的NaOH溶液对吸附Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)的PPy/CS复合膜进行脱附再生,循环15次后,其吸附量变化很小,可以多次使用。研究表明,PPy/CS复合膜对Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)的吸附符合准二级动力学模型和Langmuir吸附等温式。
    Abstract: A polypyrrole/chitosan (PPy/CS) composite membrane was prepared using PPy and CS as raw materials, and the structure of the PPy/CS composite membrane was characterized by infrared, pore diameter analysis, thermal analysis and SEM. The effects of PPy/CS composite membrane on the adsorption performance and adsorption mechanism for Cu(Ⅱ) and Cr(Ⅵ) were discussed. The effects of pH value, adsorption time, and initial concentration of the solution on the adsorption efficiency were investigated. The results show that the adsorption efficiency of PPy/CS composite membrane for Cu(Ⅱ) and Cr(Ⅵ) are greater affected by the initial concentration of the solution. When pH=3.5, temperature is 333 K, the adsorption is shaken at 100 r·min−1 for 50 min, 20 mg of PPy/CS composite membrane adsorbs 6 mg·L−1 of Cu(Ⅱ) and Cr(Ⅵ), PPy/CS composite membrane for Cu(Ⅱ) shows good selectivity and adsorption amount reaches 2.715 mg·g−1; Compared with PPy/CS composite membrane and CS membrane, the adsorption rate of PPy/CS composite membrane for Cu(Ⅱ) increases to 94.14%; The PPy/CS composite membrane adsorbing Cu(Ⅱ) and Cr(Ⅵ) is desorbed and regenerated with 0.1 mol·L−1 NaOH solution. After circulation for 15 times, its adsorption amount changes very small, it can be used multiple times. The adsorption of Cu(Ⅱ) and Cr(Ⅵ) by PPy/CS composite membrane conforms to the pseudo-second-order kinetic model and Langmuir adsorption isotherm.
  • 由微纳米尺寸纤维随机排布组成的纤维网络材料是一类广泛存在且具有重要应用前景的材料,例如生物细胞中维持细胞形状的蛋白质骨架[1-2]及纳米纸[3]、生活用纸[4]、无纺布[5]等都属于纤维网络材料;此外,以纤维网络为基础的复合薄膜材料在防雷击涂层[6]、电磁屏蔽[7-8]、应变传感器[9]等诸多领域也有重要应用。纤维网络材料由于纤维分布的随机性及网络疏密和纤维连接强弱的不均匀性而具有显著的非均质特点,其非均质性使该类材料的失效分析变得极为复杂。近些年,为了设计制备出更高强度、更高韧性的纤维网络材料,学者们从不同角度出发对纤维网络的失效问题展开了研究。起初,仿真[10]和试验[11]结果均表明网络的强度与网络密度呈线性关系,网络密度越高,强度越大。随后,Deogekar等[12]发现并不是所有网络材料的强度都与网络密度呈线性关系,对于只存在连接损伤而无纤维损伤的网络,其强度与网络中纤维密度无关,而是与连接密度和连接强度呈线性关系。为了进一步探究实际纤维网络非均质特点对其失效的影响,学者们研究了纤维间连接分布及纤维几何尺寸分布等因素的影响。例如,Borodulina等[13]在小厚度三维网络纤维间相互作用的模拟研究中发现,如果连接强度分布接近对称分布,则其分散性在一定范围内对纤维网络强度的影响不大,而增大纤维长度的分散性却会显著降低网络强度。Deogekar等[14]进一步研究了连接强度的分散性对损伤的影响,发现连接强度相同的高密度网络损伤通常集中在局部,而连接强度分散性较大的网络中损伤则分散于整个网络,表现出更好的韧性。此外,Kulachenko等[15]和Deogekar等[12]分析了纤维形貌的影响,结果表明纤维的弯曲程度不会对网络结构强度产生显著影响。

    上述研究大多针对的是单一纤维组成的网络,然而实际应用中大部分纤维网络是由不同性质的两类或多类纤维构成的混杂网络,多种类型纤维的引入使混杂纤维网络具有了更好的可设计性。例如,日常用纸便是由多类纤维混杂而成的,通过选择不同力学性能和长细比的纤维可以设计出不同强度和韧性的纸[16];在大部分生物胶原网络中,纤维会形成不同尺寸的纤维束[17],纤维束进一步组成网络结构,因此这些网络结构也可以看作是混杂纤维网络,正是由于不同类型、不同尺寸纤维(束)的存在,生物材料才能表现出异常丰富的性能[18-19]。混杂纤维网络的性能与纤维组分占比密切相关,现有研究表明,混杂纤维网络的刚度随纤维组分占比的变化呈现出非线性关系[20]。Lin等[21]发现在纤维状肌动蛋白网络中加入少量高刚度纤维会引起其力学性能的巨大变化,使剪切大变形下原本的软化现象转变为硬化现象。Bai等[22]通过数值方法系统地研究了高刚度纤维的加入对网络刚度的影响,他们发现对于低密度纤维网络,少量高刚度纤维的加入能够显著增大网络的剪切模量;而对于高密度纤维网络,网络剪切模量会随着夹杂纤维数量增加呈现线性增加,即少量高刚度纤维的加入并不会引起网络剪切模量的显著增加。在此基础之上,Shahsavari等[16]深入探究了刚度增加的机制,他们发现高刚度纤维的加入会在原有刚度较低的网络中,形成一个椭圆形的仿射变形区域,当仿射变形区域联通后,混杂网络会出现明显的刚度增加现象。

    目前混杂纤维网络的研究主要集中在网络的刚度,对于其强度和韧性的研究较少。尽管已有研究者针对柔软水凝胶网络的强度展开了研究[23-26],然而水凝胶网络中柔软基体的存在使得其失效机制与强度特点不同于常见的半柔软混杂纤维网络。因此,半柔软混杂纤维网络的失效问题仍有待深入研究。相关实验研究表明,混杂纤维网络强度随着纤维组分占比变化先升后降,存在强度峰值现象。例如,在芳纶纸中,保持纤维总体积含量不变,逐渐增加芳纶浆粕的占比,芳纶纸的强度先增大后减小[27-28]。然而,其中的力学机制尚不清楚,这种规律是否普遍存在于混杂纤维网络也有待研究。

    为了揭示混杂纤维网络的失效机制,深入理解其强度存在峰值现象的原因,本文综合考虑纤维和纤维间连接的失效,系统地研究了混杂纤维网络的拉伸失效过程。通过典型拉伸失效过程分析发现了混杂纤维网络中连接失效和纤维失效的“竞争”机制,并系统讨论了纤维混杂比、纤维间连接强度和纤维总体积分数等材料微观结构参数对失效强度的影响,揭示了其强度存在峰值现象的原因,可用于指导纤维网络材料力学性能的进一步提升。

    结合实际应用中混杂纤维网络的特点,本文建立了如图1(a)所示的二维混杂纤维网络代表性面积单元(Representative area element,RAE)。模型中包含两种不同类型的圆形截面纤维,一类是高强度高模量纤维,记作H纤维;另一类是低强度低模量纤维,记作L纤维。两类纤维的分布均采用均匀随机分布,每根纤维由中点坐标x0y0和偏角θ确定,对于边长为Lx×Ly的长方形区域,分别在(0, Lx]、(0, Ly]和(0, π]范围按照均匀分布生成x0y0θ,若所生成的纤维落在长方形区域之外,则按照如图1(b)所示的方法进行平移,进而得到如图1(a)所示的周期性RAE。

    图  1  混杂纤维网络模型:(a) 网络代表性面积单元(RAE)示意图;(b) 周期性代表单元建模过程示意图
    Figure  1.  Hybrid fiber networks: (a) Representative area element (RAE) of fiber networks; (b) Schematic diagram of the modeling process of a periodic RAE
    Lx×Ly—Size of the representative area element; θ—Angle between the fiber and x-axis; A', B'—Corresponding point of A, B for the period boundray; A2, B2 and C2—Corresponding point of A1, B1 and C1

    H纤维和L纤维的模量分别为EfHEfL,长度分别为lfHlfL,直径分别为dfHdfL(dfH>dfL),长细比分别为λfH=lfH/dfHλfL=lfL/dfL。在边长为Lx×Ly的纤维网络代表单元中,纤维总数为Ntotal,两类纤维的数量分别为NHNL,需要注意的是,NHNL是在对纤维进行平移前的两类纤维的数量。纤维相交处产生连接点,两类纤维产生三种类型的连接,分别记作HH连接、HL连接和LL连接,连接数分别为nHHnHLnLL,连接总数n=nHH + nHL + nLL

    为了方便后续分析,此处做如下约定:假定纤维网络RAE边长Lx=Ly=LE,对于由H和L两类纤维构成的混杂纤维网络,空间中纤维总体积分数Vf

    Vf = π (NHlfHd2fH+NLlfLd2fL)4L2EdfH (1)

    H纤维占比VfH定义为H纤维在所有纤维中占据的体积分数,即

    VfH = VHVf = NHlfHd2fHNHlfHd2fH+NLlfLd2fL (2)

    式中,VH为空间中H纤维的体积分数。同样地,L纤维占比VfL定义为L纤维在所有纤维中占据的体积分数,即

    VfL = 1VfH = NLlfLd2fLNHlfHd2fH+NLlfLd2fL (3)

    低刚度低强度L纤维的长度和直径均小于H纤维,在纤维总体积分数保持不变时,增加L纤维体积占比,网络中纤维总数量会增加,连接总数量也会因此增大。

    纤维网络材料作为结构材料使用时,纤维网络的密度通常较高,因此本文仅针对高密度混杂网络进行研究,即网络相对密度在弯-拉转变阈值以上,网络中的纤维处于拉压主导的变形状态。由文献[29-31]可知,网络处于弯-拉转变状态时,纤维总体积分数为26.6vol%。因此,在本文的研究中保持网络中Vf大于26.6vol%。

    (1) 纤维

    为了避免复杂的材料本构关系给网络的损伤机制分析带来干扰,本文纤维材料使用弹脆性本构。在材料发生损伤之前,材料保持线弹性,弹性模量为Ef。纤维失效采用最大应力准则进行判断,纤维失效的临界条件为

    |σ1|=σbf (4)

    式中:σ1为纤维中的轴向应力;σbf为纤维材料的轴向失效应力,这里假设纤维材料的轴向拉压失效应力相同。达到失效应力后,纤维发生脆断,但在有限元模拟中为了保证模拟的稳定性,将纤维刚度折减为原刚度的0.5%,而后在应变较大时进一步将纤维刚度缓慢折减为0.01%。

    本研究中的混杂纤维网络由H纤维和L纤维两类纤维构成,表1为其相关模量、轴向拉压强度、长度和直径。

    表  1  纤维的力学及几何参数
    Table  1.  Mechanical and geometric parameters for fibers
    Fiber typeModulus Ef/GPa Strengthσbf/MPaLength lf/mmDiameter df/μm
    H13430001.010.0
    L351500.57.1
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    (2) 纤维间连接

    基于纤维网络中连接的变形和失效机制[32],可以通过粘结区域模型模拟连接的整体力学行为[10, 13-14, 33],为了避免复杂的材料本构关系给网络的损伤机制分析带来干扰,纤维间连接也采用弹脆性本构,在连接发生失效之前,连接单元保持线弹性状态,刚度为kc,连接单元中的载荷Fc可写作

    Fc=kcΔuc (5)

    式中:Δuc为连接单元两节点的相对位移。连接的失效使用载荷失效准则[14],连接的等效载荷Fc达到连接单元的临界载荷Fbc时,连接发生失效,即

    Fc=Fbc (6)

    失效发生后,连接单元不能再承受载荷,在有限元分析中为了保证模拟的稳定性,将连接单元的刚度kc折减为原刚度的0.5%,为了避免大变形后损伤连接上产生较大的力,在载荷较大时进一步将连接刚度缓慢折减为0.01%。

    通过试验方法精确测量连接强度非常困难,在已有文献[34-35]中,纤维连接强度的测试数据差异非常大,在1~60 mN间变化。本文的目标是研究混杂纤维网络的力学响应规律,不失一般性,首先基于可用的试验结果选择特定的一组纤维连接数据进行研究,而后在参数研究中讨论连接力学性能变化的影响。三种连接的刚度均取为8.7 N/m[36],HH连接的强度较小,设为1 mN;为简化分析,假设HL连接和LL连接的强度相等,均为4.8 mN(表2)。为了方便后续参数研究,此处定义无量纲连接强度ˆFc为纤维连接失效载荷Fbc和L纤维单向拉伸失效载荷FbfL的比值,即

    ˆFc = FbcFbfL=4Fbcπd2fLσbfL (7)

    式中,σbfL为L纤维的失效应力。

    表  2  纤维间连接的本构和参数
    Table  2.  Constitutive relations and the relative parameters for connections
    TypeStiffness kc/(N·mm−1)Failure load Fbc/mN
    HH8.71.0
    HL8.74.8
    LL8.74.8
    Notes: Δuc—Relative displacement of two nodes of a connected element; Fb c-LL, Fb c-HL, Fbc-HH—Critical failure load of LL connection, HL connection and HH connection.
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    有限元模型中,可以根据网络的疏密采用欧拉(Euler)梁或者铁摩辛柯(Timoshenko)梁对网络中的纤维进行模拟[37-40],本文研究高密度网络,使用两节点铁摩辛柯梁单元模拟[12]。纤维间连接的相互作用采用带有两个节点的连接单元(ABAQUS中的CONN2 D2)进行模拟[14, 41],忽略纤维间的扭转相互作用,假设纤维间的连接只能传递力,不能传递扭矩。

    为研究网络在x方向单向拉伸时的力学响应,在胞元的边界上施加周期性边界条件(图1(a)),垂直于拉伸方向的两条平行边上的节点对A-A'控制方程为

    ux=LEux=0=LEˉεxvx=LEvx=0=0wx=LEwx=0=0} (8)

    平行于拉伸方向的两个边界上的节点对B-B'的位移控制方程为

    uy=LEuy=0=0vy=LEvy=0=0wy=LEwy=0=0} (9)

    式中:uv分别表示纤维网络中梁单元节点沿x方向和y方向的位移;w表示纤维网络中梁单元节点转角;LE为RAE的边长;ˉεx表示RAE在x方向施加的宏观应变。有限元模拟中,在参考点上施加的位移为LEˉεx

    模型尺寸收敛性验证表明,RAE的边长LE = 3lH时可以满足计算精度要求,与文献[33, 42]中的研究结果一致。本文中的模拟使用商业有限元软件ABAQUS开展分析,分析中考虑纤维和连接的损伤以及大转角,采用非线性方法进行分析。由于网络中纤维分布具有随机性,每组参数计算约30个模型,以消除随机性的影响。

    为了使研究结果更具有一般性,采用无量纲量进行分析,纤维网络的无量纲平均应力ˆσnet定义为网络平均应力ˉσnet和低刚度L纤维拉伸强度σbfL的比值,即

    ˆσnet = ˉσnetσbfL = FxLEtnetσbfL (10)

    网络的无量纲模量ˆEnet可以写为

    ˆEnet = ˆσnetˉεx = FxˉεxLEtnetσbfL (11)

    式中:ˉσnet表示给定宏观应变ˉεx下纤维网络的平均应力;Fx表示在纤维网络产生的宏观应变为ˉεx时的外力;tnet=dH表示纤维网络的厚度;纤维网络的无量纲强度ˆSnet定义为

    ˆSnet = Fxmax (12)

    式中: F_x^{\max } 表示纤维网络在加载过程中的最大载荷。网络的无量纲韧性 {\hat T_{{\text{net}}}} 定义为

    {\hat T_{{\text{net}}}}{\text{ = }}\int {{{\hat \sigma }_{{\text{net}}}}} {\text{d}}{\bar \varepsilon _x} (13)

    即无量纲应力在应变上的积分,在具体分析中当应力降至一定程度便认为彻底失效,其积分上限即为失效应变。

    本节将结合典型算例研究纤维组分占比不同时混杂纤维网络的失效过程,以揭示混杂纤维网络的失效机制。本节选取的典型算例的参数如表1表2所示,连接的无量纲强度由式(7)给出,HH连接无量纲强度{\hat F_{{\text{c-HH}}}} = 0.17,LL连接及HL连接的无量纲强度{\hat F_{{\text{c-LL}}}} = {\hat F_{{\text{c-HL}}}} = 0.8;高刚度H纤维和低刚度L纤维为均匀随机分布,纤维总体积分数Vf=40vol%。

    图2(a)展示了Vf=40vol%的混杂纤维网络中不同低刚度L纤维占比对应的典型应力-应变曲线。对于低刚度L纤维体积占比VfL<15vol%的纤维网络,峰值应力后,网络应力迅速下降,表现出明显的脆性。对于低刚度L纤维体积占比VfL在15vol%和60vol%之间的混杂纤维网络,应力达到最大值后,应力-应变曲线缓慢下降,表现出明显的韧性失效特征。对于低刚度L纤维体积占比VfL超过60vol%的纤维网络,峰值应力后,网络应力迅速下降,表现出明显的脆性。低刚度L纤维体积占比VfL较低和较高的混杂纤维网络,与VfL=0vol%和VfL=100vol%的单一纤维网络一样,具有一定的脆性;而VfL在15vol%和60vol%之间的混杂纤维网络则具有明显的韧性;图2(b)也表明VfL在15vol%和60vol%之间的混杂纤维网络具有更高的韧性。下面将结合有限元结果详细分析不同纤维网络的损伤演化过程,揭示混杂纤维网络的失效机制。

    图  2  纤维总体积分数Vf=40vol%时不同低刚度L纤维体积占比VfL对应的应力-应变曲线 (a) 和网络韧性随低刚度L纤维体积占比VfL的变化规律 (b)
    Figure  2.  Stress-strain curves of networks with different volume fractions of the L fiber VfL (a) and toughness with variable volume fractions of the L fiber VfL for the networks (b) with the total fiber volume fraction Vf=40vol%

    对于单一H纤维网络(VfL=0vol%),由于H纤维间HH连接强度较低,加载后连接很快发生失效,导致网络强度非常低。由于H纤维的强度较高,加载过程中仅会发生纤维间HH连接损伤和失效(图3(a)),网络应力达到最大值时,连接失效比例为0.95%,和文献[14]中的结果(0.5%)一样都是很小的值。对于只有连接失效的高密度网络,当很少的连接发生失效时,网络的应力便达到最大值,此后开始降低。这是由于网络密度较高时,在发生局部损伤之前连接的载荷分布相对均匀,一旦局部连接发生失效,周围的连接需要分担失效连接的载荷,很快便会达到连接强度,发生失效。因此,连接失效极易在失效区域附近扩展形成一条主裂纹(图3(c))。主裂纹的形成,会导致网络承载能力突然下降,整体网络表现为脆性失效。这与文献[14]中对于单一纤维网络的研究结果是一致的。

    图  3  低刚度L纤维体积占比VfL=0vol%时纤维网络应力-应变曲线和损伤-应变曲线 (a)、网络应力{\sigma _{{\text{net}}}} = \sigma _{{\text{net}}}^{\max }(A点)时的损伤分布 (b) 和网络应力{\sigma _{{\text{net}}}}{\text{ = }}0.7\sigma _{{\text{net}}}^{{\text{max}}}(B点)时的损伤分布 (c)
    Figure  3.  Stress-strain curve and damage fraction-strain curves (a), damage distributions when the stress of the network {\sigma _{{\text{net}}}} = \sigma _{{\text{net}}}^{\max } (point A) (b) and damage distributions when {\sigma _{{\text{net}}}}{\text{ = }}0.7\sigma _{{\text{net}}}^{{\text{max}}} (point B) (c) for the networks with the volume fraction of the L fiber VfL=0vol%

    图4(a)为低刚度L纤维体积占比VfL在15vol%和60vol%之间的混杂纤维网络加载过程中纤维和连接损伤变化。由于高刚度H纤维间HH连接强度较低,加载后HH连接首先发生失效。继续加载,HH连接失效数量快速增加,同时低刚度L纤维开始出现损伤和失效,随着HH连接和L纤维失效数量的增加,应力-应变曲线进入非线性阶段。尽管在局部HH连接发生失效后周边连接的载荷同样会快速增加,但是由于HL连接和LL连接的强度较高,不会迅速发生失效形成主裂纹,而是网络中的HH连接继续失效形成分散的损伤模式(图4(c))。分散的损伤会引起宏观应变的显著增加,从而减缓网络应力-应变曲线的下降。因此,网络整体表现出韧性失效特征。

    图  4  低刚度L纤维体积占比VfL=40vol%时纤维网络应力-应变曲线和损伤-应变曲线 (a)、网络应力{\sigma _{{\text{net}}}} = \sigma _{{\text{net}}}^{\max }(A点)时损伤分布 (b) 及网络应力{\sigma _{{\text{net}}}}{\text{ = }}0.7\sigma _{{\text{net}}}^{{\text{max}}}(B点)时损伤分布 (c)
    Figure  4.  Stress-strain curve and damage fraction-strain curves (a), damage distributions when the stress of the network {\sigma _{{\text{net}}}} = \sigma _{{\text{net}}}^{\max }(point A) (b) and damage distributions when {\sigma _{{\text{net}}}}{\text{ = }}0.7\sigma _{{\text{net}}}^{{\text{max}}} (point B) (c) for the networks with the volume fraction of the L fiber VfL=40vol%

    图5(a)为低刚度L纤维体积占比VfL=80vol%的混杂纤维网络中连接失效和纤维失效变化。最大应力对应的连接损伤比例约为0.16%,远小于单一H纤维网络(VfL=0vol%)对应的0.95%,由此可以推断VfL=80vol%的混杂纤维网络应力-应变曲线的失效并非由连接失效主导。此外,随着加载的继续,纤维失效比例的增速远大于总连接失效比例的增速,由此可以认为VfL=80vol%的混杂纤维网络的失效由纤维失效主导。低刚度L纤维体积占比VfL=100vol%的网络,在整个加载过程中,没有发生连接失效,纤维网络的失效完全由纤维失效主导。因此,可以认为当L纤维体积占比VfL≥80vol%时,网络的失效由纤维失效主导。对于纤维失效主导的高密度网络,和只有连接失效的网络相近,网络中纤维在失效前承载相对均匀,发生失效后,周边未失效纤维中的应力会快速增加,很快达到纤维的失效载荷而发生失效。因此,纤维失效极易在失效区域附近扩展形成主裂纹(图5(c))。主裂纹的形成会导致网络承载能力突然下降,发生脆性失效。

    图  5  低刚度L纤维体积占比VfL=80vol%时纤维网络应力-应变曲线和损伤-应变曲线 (a)、网络应力{\sigma _{{\text{net}}}} = \sigma _{{\text{net}}}^{\max }(A点)时损伤分布 (b) 和网络应力{\sigma _{{\text{net}}}}{\text{ = }}0.7\sigma _{{\text{net}}}^{{\text{max}}}(B点)时损伤分布 (c)
    Figure  5.  Stress-strain curve and damage fraction-strain curves (a), damage distributions when the stress of the network {\sigma _{{\text{net}}}} = \sigma _{{\text{net}}}^{\max } (point A) (b) and damage distributions when {\sigma _{{\text{net}}}}{\text{ = }}0.7\sigma _{{\text{net}}}^{{\text{max}}}(point B) (c) for the networks with the volume fraction of the L fiber VfL=80vol%

    综上所述,Vf=40vol%的纤维网络中,对于连接失效主导的网络(0vol%≤VfL<15vol%)或纤维失效主导的网络(60vol%<VfL≤100vol%),在单向拉伸载荷作用下,只要很少的连接或纤维发生失效,网络的应力即达到最大值,随着加载位移增加,网络中纤维或连接的失效沿着先前的失效区域扩展,形成主裂纹,导致网络应力快速下降,纤维网络表现出脆性失效。对于连接失效和纤维失效共同作用的混杂纤维网络(15vol%≤VfL≤60vol%),应力达到最大值后,继续增加位移,由于纤维及纤维间HL连接和LL连接强度较高,网络在强度较低的连接(HH连接)失效后周边的纤维和连接可以承担相应的载荷而不发生失效,峰值应力后,混杂网络中的失效呈现分散的分布形式,没有主裂纹的形成,使网络中应力缓慢下降,网络表现出韧性失效。

    本节将首先保持Vf不变,讨论混杂纤维比例和纤维间连接强度对网络整体力学性能的影响,而后研究Vf的影响。

    本节主要研究混杂纤维网络的刚度和强度随纤维组分的变化规律,纤维网络中连接强度参数与第2节相同。

    图6(a)为混杂纤维网络的弹性模量随低刚度L纤维体积占比的变化。随着低刚度L纤维体积占比的增加,弹性模量不断下降,且与L纤维的体积含量呈现线性关系,这和Bai等[22]的研究是一致的。对于混杂纤维网络,弹性模量可以用混合率公式进行预测。

    图  6  混杂纤维网络刚度 (a) 和强度 (b) 随低刚度L纤维体积占比VfL的变化规律(纤维总体积分数Vf=40vol%)
    Figure  6.  Modulus (a) and strength (b) of networks with variable volume fractions of the L fiber VfL for the networks with the total fiber volume fraction Vf=40vol%
    {E_{{\rm{net}}}}{\rm{ = }}{V_{{\rm{fH}}}}{E_{{\rm{net - H}}}} + {V_{{\rm{fL}}}}{E_{{\rm{net - L}}}} (14)

    式中: {E_{{\rm{net - H}}}} {E_{{\rm{net - L}}}} 分别表示纤维总体积分数为Vf时高刚度H纤维和低刚度L纤维构成的单一纤维网络的弹性模量。

    图6(b)为混杂纤维网络强度随低刚度L纤维体积占比的变化。随着低刚度L纤维体积占比VfL的增大,强度先增加后下降,无法使用混合率公式进行估算。在低刚度L纤维体积占比VfL为40vol%左右时,混杂纤维网络的强度最高。由此可见,不同纤维构成的混杂纤维网络,可以通过纤维体积占比的设计使其强度高于相应的单一纤维网络强度,这一现象与柔软的双网络水凝胶表现出的现象类似[24, 43]

    混杂纤维网络强度的先升后降与其失效机制密切相关。根据第2节的分析,不同L纤维占比的混杂纤维网络对应的失效机制和失效模式也不同。对于L纤维占比适中的混杂纤维网络(15vol%≤VfL≤60vol%),网络失效由HH连接失效和L纤维失效共同主导。在保持纤维总体积不变的情况下,增加L纤维体积占比,HL连接和LL连接的数量会增多,这两种连接的强度高于HH连接,因此在VfL≤60vol%时,增加L纤维意味着增加强连接,网络整体强度随L纤维占比的增加呈现明显的上升趋势。对于VfL>60vol%的混杂纤维网络,失效是由L纤维失效主导的,此时高强度的H纤维可以看作是L纤维网络的增强相,因此随着L纤维体积占比的增加,增强相体积含量降低,承载能力下降,网络强度呈现降低趋势。

    综上所述,混杂纤维网络强度随L纤维体积占比增加出现先升后降现象的原因在于失效机制的转变,在L纤维体积占比较低时,混杂纤维网络的失效由连接失效和L纤维失效共同主导,此时连接是影响网络强度“短板”,增加L纤维体积占比意味着增加强连接;当L纤维体积占比较高时,网络失效由L纤维失效主导,此时高强度H纤维充当增强相,增加L纤维体积占比意味着减少增强相。增加强连接和减少增强相两种机制的竞争,使混杂纤维网络强度随L纤维体积占比增加呈现出了先升后降的现象。因此,可以通过设计混杂网络中不同纤维的占比来达到网络强度的最优。

    在上述分析中,HL连接强度F_{{\rm{c-HL}}}^{\rm{b}}和LL连接强度 F_{{\text{c-LL}}}^{\rm{b}} 高于HH连接强度 F_{{\text{c-HH}}}^{\rm{b}} ,这一设定是否会影响强度的变化趋势?换言之,前文分析得到的强度先升后降现象是否普遍存在于所有纤维网络?本节将对这一问题予以讨论分析。为了便于分析,本节保持HH连接强度 F_{{\text{c-HH}}}^{\rm{b}} 不变,改变HL连接和LL连接的强度( F_{{\text{c-LL}}}^{\rm{b}}{\rm{ = }}F_{{\text{c-HL}}}^{\rm{b}} )分析网络强度的变化规律。

    图7给出了不同LL连接无量纲强度{\hat F_{{\text{c-LL}}}}对应的混杂纤维网络强度随L纤维体积占比VfL的变化规律。可以看出,{\hat F_{{\text{c-LL}}}}增大时,混杂纤维网络的强度会出现明显增加;{\hat F_{{\text{c-LL}}}}不同时,随着L纤维体积占比VfL增加,混杂纤维网络的强度变化规律会发生变化。

    图  7  混杂纤维网络中LL连接强度变化时网络强度随低刚度L纤维体积占比VfL的变化规律(纤维总体积分数Vf=40vol%)
    Figure  7.  Strength of networks with variable strength of the LL connection and variable volume fractions of the L fiber (Total fiber volume fraction Vf=40vol%)
    {\hat F_{{\text{c-HL}}}} —Dimensionless strength of HH connection; {\hat F_{{\text{c-HH}}}} —Dimensionless strength of LL connection

    当强连接的强度很弱时,即{\hat F_{{\text{c-HL}}}}={\hat F_{{\rm{c-LL}}}}{\hat F_{{\text{c-HH}}}}=0.17,随着L纤维体积占比VfL的增大,网络的强度不断增加。这是由于所有连接的强度都比较低,对于任意的L纤维体积占比VfL,网络的失效均由纤维间的连接失效主导(图8(a)图8(b))。由于模型中单根L纤维的体积较小,在保持纤维总体积分数不变的前提下增加L纤维体积占比实质上增加了总纤维数量,也相应地增加了网络中的总连接数量。因此,随着L纤维体积占比VfL的增大,网络的强度不断增加。

    图  8  纤维总体积分数Vf=40vol%时不同无量纲强度{\hat F_{{\rm{c - LL}}}}及L纤维体积占比VfL下纤维网络应力-应变曲线和损伤-应变曲线:(a) {\hat F_{{\rm{c - LL}}}} = 0.17,VfL=20vol%;(b) {\hat F_{{\rm{c - LL}}}} = 0.17,VfL =100vol%;(c) {\hat F_{{\rm{c - LL}}}} = 0.3,VfL =20vol%;(d) {\hat F_{{\rm{c - LL}}}} = 0.3,VfL =40vol%
    Figure  8.  Stress-strain curves and damage fraction-strain curves of fiber networks with variable dimensionless connection strength {\hat F_{{\rm{c - LL}}}} and volume fractions of the L fiber VfL for the total fiber volume fraction Vf=40vol%: (a) {\hat F_{{\rm{c - LL}}}} = 0.17, VfL=20vol%; (b) {\hat F_{{\rm{c - LL}}}} = 0.17, VfL=100vol%; (c) {\hat F_{{\rm{c - LL}}}} = 0.3, VfL=20vol%; (d) {\hat F_{{\rm{c - LL}}}} = 0.3, VfL=40vol%

    当强连接的强度比弱连接略高时,例如,{\hat F_{{\text{c-LL}}}} = 0.3,随着L纤维体积占比VfL的增大,网络的强度最初几乎线性增加,之后逐步变得平缓(图7)。这是由于网络尽管与3.1节讨论的情况类似,连接失效和纤维失效两种模式处于“竞争”的态势,随着VfL的增加,网络中纤维失效的影响越来越大,削弱了连接数量增加对于强度的提升作用,导致网络强度的增势逐渐趋缓。但由于强连接不够强,连接失效的作用始终较纤维失效更显著(图8(c)图8(d)),导致纤维失效对强度的削弱不足以引起整体网络强度的下降。

    为研究Vf不同时,混杂网络刚度和强度随L纤维体积占比VfL的变化规律,本节取Vf分别为30vol%、40vol%和50vol%,网络中连接和纤维参数与3.1节相同。

    图9展示了不同Vf时的纤维网络模量和强度随L纤维体积占比的变化。可以看出,Vf增大时,由于网络中可以承载的纤维和连接数量均会明显增加,网络的模量和强度均会明显增大。若Vf一定,随着低刚度L纤维体积占比VfL的增加,混杂网络的模量线性下降,满足式(14)所示的混合率;对于不同Vf的网络,都存在网络强度随着低刚度L纤维体积占比VfL的增加而先增加后下降的现象。

    图  9  纤维总体积分数Vf不同时纤维网络的模量 (a) 和强度 (b) 随L纤维体积占比VfL的变化
    Figure  9.  Modulus (a) and strength (b) of fiber networks with variable volume fractions of the L fiber VfL for networks with different total fiber volume fractions Vf

    图10Vf从30vol%至50vol%变化时单一纤维网络和混杂纤维网络的模量-强度可设计空间和强度-韧性可设计空间。可以看出,对于单一纤维网络,网络的模量和强度的可设计空间在两个实线线段上,而对于含有两类纤维的混杂纤维网络,网络模量和强度的可设计空间可达到红色区域(图10(a));同样,在强度-韧度空间中,混杂纤维网络能够达到的空间也远大于单一纤维网络(图10(b))。可见,不同纤维混合而成的混杂纤维网络,展现出了单一纤维网络并不具备的力学性能,大大拓展了纤维网络的可设计空间。在实际应用中,可以通过改变网络中不同纤维的含量,满足不同的使用要求。

    图  10  纤维总体积分数Vf从30vol%至50vol%变化时单一纤维网络和混杂纤维网络的模量-强度可设计空间 (a) 和强度-韧性可设计空间 (b) (区域边界由线性插值获得)
    Figure  10.  Modulus-strength phase diagram (a) and strength-toughness phase diagram of networks (b) for the fiber networks with the total fiber volume fraction Vf changing from 30vol% to 50vol% (Region boundary is obtained by linear interpolation)

    建立了同时考虑纤维失效和多种连接失效的混杂纤维网络模型,分析了混杂纤维网络的损伤失效过程,揭示了试验中发现的混杂纤维网络强度随纤维组分变化出现先升后降现象的原因,同时研究了连接强度变化和纤维总体积分数对混杂纤维网络的力学性能的影响。可以得出如下结论:

    (1) 混杂纤维网络具有单一纤维网络不具备的良好韧性。对于只有连接失效的网络或纤维失效主导的网络,网络中纤维或连接的失效沿着初始失效区域扩展,形成一条主裂纹,导致网络应力快速下降,纤维网络表现出一定的脆性特征。对于连接失效和纤维失效共同作用的混杂纤维网络,由于纤维及强度较高的纤维间连接能够有效承担失效区域释放的载荷而不会快速失效形成主裂纹,此时网络中低强度连接逐渐失效,呈现出分散分布的形式,使网络中应力缓慢下降,表现出韧性特征;

    (2) 混杂纤维网络强度随低强度低模量纤维(L纤维)体积占比增加出现先升后降现象的原因在于失效机制的转变。在L纤维体积占比较低时,失效由连接失效和L纤维失效共同主导,此时连接属于“短板”,增加L纤维体积占比意味着增加强连接;当L纤维体积占比较高时,失效由L纤维失效主导,此时可将高强度高模量纤维(H纤维)看作增强相,增加L纤维体积占比意味着减少增强相。增加强连接和减少增强相两种机制的竞争,使混杂纤维网络强度随L纤维体积占比增加而出现先升后降现象;

    (3) 相比于单一纤维构成的网络,混杂纤维网络的强度和韧性更高,性能区间更广。在实际应用中,通过改变网络中不同纤维的含量和引入不同强度的连接,可以大大拓展纤维网络的可设计空间,满足不同的使用要求。

  • 图  1   聚吡咯/壳聚糖(PPy/CS)复合膜吸附Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)的机制

    Figure  1.   Mechanism of Cu(Ⅱ) and Cr(Ⅵ) adsorption by polypyrrole/chitosan (PPy/CS) composite membrane

    图  2   CS膜和PPy/CS复合膜的SEM图像

    Figure  2.   SEM images of CS membrane and PPy/CS composite membrane

    图  3   PPy/CS复合膜、CS膜和吸附Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)后的PPy/CS复合膜的FTIR图谱

    Figure  3.   FTIR spectra of PPy/CS composite membrane, CS membrane and PPy/CS composite membrane after adsorption of Cu(Ⅱ) and Cr(Ⅵ)

    图  4   PPy/CS复合膜的TG和DTA曲线

    Figure  4.   TG and DTA curves of PPy/CS composite membrane

    图  5   PPy/CS复合膜吸附Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)的XPS图谱

    Figure  5.   XPS spectra of PPy/CS composite membrane adsorption of Cu(Ⅱ) and Cr(Ⅵ)

    图  6   CS膜和PPy/CS复合膜的吸附率

    Figure  6.   Adsorption rate of CS membrane and PPy/CS composite membrane

    图  7   初始浓度(a)、投加量(b)、吸附时间(c)、pH值(d)、反应温度(e)和震荡速率(f)对PPy/CS复合膜吸附量和吸附率的影响

    Figure  7.   Effect of initial mass concentration (a), dosage (b), adsorption time (c), pH value (d), reaction temperature (e) and shock rate (f) on adsorption quantity and adsorption rate of PPy/CS composite membrane

    图  8   循环次数对PPy/CS复合膜吸附量的影响

    Figure  8.   Effects of cycling times on adsorption quantity of PPy/CS composite membrane

    表  1   CS膜和PPy/CS复合膜的比表面积和孔径

    Table  1   Specific surface area and pore size of CS membrane and PPy/CS composite membrane

    SampleSBET/(m2·g−1)DBJH/nm
    CS 27.32 3.507
    PPy/CS 14.08 3.138
    Notes: SBET—Specific surface area measured by BET; DBJH—Average pore measured by BJH.
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    表  2   PPy/CS复合膜吸附Cr(Ⅵ)和Cu(Ⅱ)正交实验数据

    Table  2   Orthogonal experimental data for adsorption of Cr(Ⅵ) and Cu(Ⅱ) on PPy/CS composite membrane

    Experiment number
    (Cr/Cu)
    A/(mg·L−1)B/mgCD/minqe/(mg·g−1)
    1 2 20 2.5 40 0.375/0.860
    2 2 25 3.0 50 0.484/0.756
    3 2 30 3.5 60 0.347/0.630
    4 4 20 3.0 60 1.100/1.870
    5 4 25 3.5 40 0.980/1.524
    6 4 30 2.5 50 0.820/1.280
    7 6 20 3.5 50 1.380/2.715
    8 6 25 2.5 60 1.160/2.236
    9 6 30 3.0 40 0.830/1.857
    R 0.721/1.520 0.286/0.559 0.117/0.164 0.167/0.170
    Notes: A—Initial mass concentration; B—Dosage of PPy/CS composite membrane; C—pH value; D—Adsorption time; qe—Adsorption quantity.
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    表  3   PPy/CS复合膜吸附Cr(Ⅵ)、Cu(Ⅱ)的准一级和准二级动力学模型参数

    Table  3   Pseudo-first-order and pseudo-second-order kinetic model parameters for adsorption of Cr(Ⅵ) and Cu(Ⅱ) on PPy/CS composite membrane

    Heavy metal ionqe,exp/(mg·g−1)Pseudo-first-orderPseudo-second-order
    k1/min−1qe,cal/(mg·g−1)R2k2/(g(mg·min)−1)qe,cal/(mg·g−1)R2
    Cu(Ⅱ) 1.5060 0.046800 1.9890 0.96560 0.01776 1.9710 0.9982
    Cr(Ⅵ) 0.8897 0.009850 0.1131 0.07187 1.61400 0.8249 0.9923
    Notes: qe,cal, qe,exp—Adsorption amount at time t and adsorption equilibrium, respectively; k1—Pseudo-first-order adsorption rate constant; k2—Pseudo-second-order adsorption rate constant.
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    表  4   PPy/CS复合膜吸附Cr(Ⅵ)和Cu(Ⅱ)的吸附等温线参数

    Table  4   Adsorption isotherm parameters of PPy/CS composite membrane for Cr(Ⅵ) and Cu(Ⅱ) adsorption

    Heavy metal ionLangmuir equationFreundlich equation
    Q/(mg·g−1)KL/(L·mg−1)RLR2Kf/(mg·g−1)1/nR2
    Cr(Ⅵ) 3.190 0.3731 0.4012 0.9919 0.8349 0.6164 0.9804
    Cu(Ⅱ) 1.789 0.2504 0.4996 0.9971 0.3725 0.5966 0.9879
    Notes: KL is a constant related to adsorption energy; Q is the saturated adsorption capacity of monolayer adsorption; Kf is a constant related to the adsorption capacity; 1/n is a measure of the adsorption strength.
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    表  5   PPy/CS复合膜与文献报道的各种吸附剂对Cu(II)和Cr(VI)吸附能力比较

    Table  5   Comparison on Cu(II) and Cr(VI) adsorption capacity of PPy/CS composite membrane and various adsorbents reported in literature

    Samplem/gc0/ (mg·L−1)qe/(mg·g−1)v/mLReference
    PPy/CS Cu(Ⅱ)/Cr(Ⅵ) 0.02 6 2.715/1.308 10 This work
    Sulfonate PAN ENM Cr(Ⅵ) 0.005 50 220.4 100 [40]
    RA-5CS/PMAA Cr(Ⅵ) 0.02 6.5 4.980 30 [41]
    Bagasse before dialdehyde cellulose Cu(Ⅱ)/Cr(Ⅵ) 0.5 50 2.185/0.457 25 [42]
    Modified pectin-Fe3O4 Cu(Ⅱ) 0.02 500 105.0 10 [43]
    Bt/Bc/α-Fe2O3 Cr(Ⅵ) 0.04 50 81.70 150 [44]
    HEBC Cu(Ⅱ) 0.05 40 11.98 50 [45]
    ZM-CSt-PVA Cu(Ⅱ) 0.1 2 000 199.0 100 [46]
    GP-CTAB Cr(Ⅵ) 0.02 50 95.30 50 [47]
    SBA-15-SH Cr(Ⅵ) 0.02 0.8 6.850 100 [48]
    NMA-LDHs Cr(Ⅵ) 0.05 100 103.4 100 [49]
    Cedrus atlantica Manetti Cu(Ⅱ) 2.2 200 14.23 400 [50]
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  • [1]

    THAO V D, GIANG B L, THU T V. Free-standing polypyrrole/polyaniline composite film fabricated by interfacial polymerization at the vapor/liquid interface for enhanced hexavalent chromium adsorption[J]. RSC Advances,2019,9(10):5445-5452. DOI: 10.1039/C8RA10478F

    [2]

    LINGAMDINNE L P, KODURU J R, KARRI R R. A comprehensive review of applications of magnetic graphene oxide based nanocomposites for sustainable water purification[J]. Journal of Environmental Management,2019,231:622-634.

    [3] 杨宗锜, 刘洋, 张涛, 等. 重金属废水处理技术进展[J]. 绿色环保建材, 2019(11):42, 45.

    YANG Zongqi, LIU Yang, ZHANG Tao, et al. Progress in heavy metal wastewater treatment technology[J]. Green Environmental Protection Building Materials,2019(11):42, 45(in Chinese).

    [4]

    ZHU Y, FAN W, ZHOU T, et al. Removal of chelated heavy metals from aqueous solution: A review of current methods and mechanisms[J]. Science of the Total Environment,2019,678:253-266. DOI: 10.1016/j.scitotenv.2019.04.416

    [5]

    YAN X, CHAI L, LI Q, et al. Abiological granular sludge formation benefit for heavy metal wastewater treatment using sulfide precipitation[J]. Clean: Soil, Air, Water,2017,45(4):1500730.

    [6]

    MOHAMMED K, SAHU O. Recovery of chromium from tannery industry waste water by membrane separation technology: Health and engineering aspects[J]. Scientific African,2019,4:e00096.

    [7]

    AZIMI A, AZARI A, REZAKAZEMI M, et al. Removal of heavy metals from industrial wastewaters: A review[J]. Chembioeng Reviews,2017,4(1):37-59. DOI: 10.1002/cben.201600010

    [8]

    BARAN W, ADAMEK E, JAJKO M, et al. Removal of veterinary antibiotics from wastewater by electrocoagulation[J]. Chemosphere,2018,194(9):381-389.

    [9]

    TRAN T K, LEU H J, VU T Q, et al. Hydrogen production from the tannery wastewater treatment by using agriculture supports membrane/adsorbents electrochemical system[J]. International Journal of Hydrogen Energy,2020,45(6):3699-3711. DOI: 10.1016/j.ijhydene.2019.05.040

    [10]

    SENGUPTA A K. Ion exchange and ion exchangers: An introduction[M]. New Jersey: John Wiley & Sons Inc., 2017.

    [11] 邢敏, 雷西萍, 韩丁, 等. Fe3O4/高岭土磁性复合材料对Cu2+的吸附性能[J]. 复合材料学报, 2019, 36(9):2204-2211.

    XING Min, LEI Xiping, HAN Ding, et al. Adsorption properties of Fe3O4/kaolin magnetic composites for Cu2+[J]. Acta Materiae Compositae Sinica,2019,36(9):2204-2211(in Chinese).

    [12] 王磊, 白成玲, 朱振亚. 氧化石墨烯/海藻酸钠复合膜对Pb(Ⅱ)的吸附性能和机制[J]. 复合材料学报, 2020, 37(3):681-689.

    WANG Lei, BAI Chengling, ZHU Zhenya. Adsorption properties and mechanism of Pb(Ⅱ) ions adsorbed by graphene oxide/sodium alginate composite membrane[J]. Acta Materiae Compositae Sinica,2020,37(3):681-689(in Chinese).

    [13] 陈潇, 张浩宇, 霍神焕, 等. 壳聚糖改性地聚合物的力学及吸附性能[J]. 复合材料学报, 2019, 36(12):2959-2967.

    CHEN Xiao, ZHANG Haoyu, HUO Shenhuan, et al. Mechanical and adsorption properties of geopolymer modified by chitosan[J]. Acta Materiae Compositae Sinica,2019,36(12):2959-2967(in Chinese).

    [14]

    REGIEL-FUTYRA A, KUS-LIŚKIEWICZ M, SEBASTIAN V, et al. Development of noncytotoxic chitosan-gold nanocomposites as efficient antibacterial materials[J]. ACS Applied Materials & Interfaces,2015,7(2):1087-1099.

    [15] 刘耀智. 金属有机框架/聚吡咯复合电极在超级电容器中的应用研究[D]. 长春: 东北师范大学, 2019.

    LIU Yaozhi. Metal-organic frameworks/polypyrrole composite electrode for supercapacitor[D]. Changchun: Northeast Normal University, 2019(in Chinese).

    [16]

    WANG Y, HUANG L, WANG Z, et al. Application of polypyrrole flexible electrode for electrokinetic remediation of Cr(Ⅵ) contaminated soil in a main-auxiliary electrode system[J]. Chemical Engineering Journal,2019,373:131-139. DOI: 10.1016/j.cej.2019.05.016

    [17] 代洪秀. 功能化聚吡咯纳米复合材料在电化学传感中的应用研究[D]. 济南: 山东大学, 2018.

    DAI Hongxiu. Study on funcyionalized polypyrrole nanocomposites-based electrochemical sensors[D]. Jinan: Shandong University, 2018(in Chinese).

    [18]

    GARCIA-CABEZON C, GARCIA-HERNANDEZ C, RODRIGUEZ-MENDEZ M L, et al. A new strategy for corrosion protection of porous stainless steel using polypyrrole films[J]. Journal of Materials Science & Technology,2020,37:85-95.

    [19]

    CYSEWSKA K, GAZDA M, JASIŃSKI P. Influence of electropolymerization temperature on corrosion, morphological and electrical properties of PPy doped with salicylate on iron[J]. Surface and Coatings Technology,2017,328:248-255. DOI: 10.1016/j.surfcoat.2017.08.055

    [20]

    VATANPOUR V, SALEHI E, SAHEBJAMEE N, et al. Novel chitosan/polyvinyl alcohol thin membrane adsorbents modified with detonation nanodiamonds: Preparation, characterization, and adsorption performance[J]. Arabian Journal of Chemistry,2020,13(1):1731-1740. DOI: 10.1016/j.arabjc.2018.01.010

    [21]

    MO Z, GOU H, HE J, et al. Preparation and characterization of conductive and magnetic PPy/Fe3O4/Ag nanocomposites[J]. Polymer Composites,2014,35(3):450-455. DOI: 10.1002/pc.22680

    [22]

    REN H, GAO Z, WU D, et al. Efficient Pb(Ⅱ) removal using sodium alginate-carboxymethyl cellulose gel beads: Preparation, characterization, and adsorption mechanism[J]. Carbohydrate Polymers,2016,137:402-409. DOI: 10.1016/j.carbpol.2015.11.002

    [23] 彭惠娥. 壳低聚糖接枝共聚物的制备、表征及其应用[D]. 武汉: 华中师范大学, 2009.

    PENG Huie. Preparation, characterization and application of chitooligosaccharide grafted copolymer[D]. Wuhan: Central China Normal University, 2009(in Chinese).

    [24] 黄春龙. 表面改性二氧化硅纳米颗粒对水泥早期水化影响的研究[D]. 北京: 中国矿业大学, 2018.

    HUANG Chunlong. Potential effect of surface modified nano-SiO2 on the cement paste hydration on early[D]. Beijing: China University of Mining and Technology, 2018(in Chinese).

    [25] 徐丹丹. EVOH 纳米纤维膜功能化及吸附铬离子和染料的研究[D]. 上海: 东华大学, 2017.

    XU Dandan. EVOH nanofiber membranes functionalized for chromium ions and dyes adsorption[D]. Shanghai: Donghua University, 2017(in Chinese).

    [26]

    WANG J, PAN K, HE Q, et al. Polyacrylonitrile/polypyrrole core/shell nanofiber mat for the removal of hexavalent chromium from aqueous solution[J]. Journal of Hazardous Materials,2013,244-245:121-129.

    [27]

    YI M, HAO W, AI Z. Negative impact of oxygen molecular activation on Cr(Ⅵ) removal with core-shell Fe@Fe2O3 nanowires[J]. Journal of Hazardous Materials,2015,298:1-10.

    [28]

    GAUDIN P, FIOUX P, DORGE S, et al. Formation and role of Cu+ species on highly dispersed CuO/SBA-15 mesoporous materials for SOx removal: An XPS study[J]. Fuel Processing Technology,2016,153:129-136. DOI: 10.1016/j.fuproc.2016.07.015

    [29] 于长江. 生物炭复合材料的制备及其对重金属离子的吸附行为和机制研究[D]. 昆明: 昆明理工大学, 2018.

    YU Changjiang. Preparation and characterization of biochar composites and its adsorption behavior and mechanism investigation of heavy metal ions[D]. Kunming: Kunming University of Science and Technology, 2018(in Chinese).

    [30]

    QIU H, ZHANG S, PAN B, et al. Effect of sulfate on Cu(Ⅱ) sorption to polymer-supported nano-iron oxides: Behavior and XPS study[J]. Journal of Colloid and Interface Science,2012,366(1):37-43. DOI: 10.1016/j.jcis.2011.09.070

    [31]

    MARTÍNEZ J M L, ENRIQUE RODRÍGUEZ-CASTELLÓN E, SÁNCHEZ R M T, et al. XPS studies on the Cu(I,Ⅱ)-polyampholyte heterogeneous catalyst: An insight into its structure and mechanism[J]. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical,2011,339(1-2):43-51. DOI: 10.1016/j.molcata.2011.02.010

    [32]

    BABU N K C, ASMA K, RAGHUPATHI A, et al. Screening of leather auxiliaries for their role in toxic hexavalent chromium formation in leather: Posing potential health hazards to the users[J]. Journal of Cleaner Production,2005,13(12):1189-1195. DOI: 10.1016/j.jclepro.2004.07.003

    [33]

    JIA L, WANG J S, GUO Q W, et al. Adsorption of Cr(Ⅵ) by cross-linked magnetic hydroxamated chitosan[J]. Advanced Materials Research, 2014, 842: 175-179.

    [34] 潘道皑. 物质结构[M]. 北京: 高等教育出版社, 1988.

    PAN Daoai. Material structure[M]. Beijing: Higher Education Press, 1988(in Chinese).

    [35]

    MEI J, ZHANG H, LI Z, et al. A novel tetraethylenepentamine crosslinked chitosan oligosaccharide hydrogel for total adsorption of Cr(Ⅵ)[J]. Carbohydrate Polymers,2019,224(15):115-154.

    [36]

    QI X, WEI W, SU T, et al. Fabrication of a new polysaccharide-based adsorbent for water purification[J]. Carbohydrate Polymers,2018,195(18):368-377.

    [37] 刘星群, 谢水波, 曾凡勇, 等. 亚铁铝类水滑石吸附铀的性能与吸附机制[J]. 复合材料学报, 2017, 34(1):183-190.

    LIU Xingqun, XIE Shuibo, ZENG Fanyong, et al. Characteristics and mechanism of uranium(Ⅵ) adsorption by Fe(Ⅱ)-Al LDH[J]. Acta Materiae Compositae Sinica,2017,34(1):183-190(in Chinese).

    [38] 白成玲, 王磊, 朱振亚, 等. 氧化石墨烯/海藻酸钙水凝胶复合膜对水中Cd(Ⅱ)的吸附[J]. 复合材料学报, 2020, 37(6):1458-1465.

    BAI Chengling, WANG Lei, ZHU Zhenya, et al. Adsorption of Cd(II) in water by graphene oxide/calcium alginate hydrogel composite membrane[J]. Acta Materiae Compositae Sinica,2020,37(6):1458-1465(in Chinese).

    [39]

    MIRBAGHERI S A, HOSSEINI S N. Pilot plant investigation on petrochemical wastewater treatmentfor the removal of copper and chromium with the objective of reuse[J]. Desalination,2005,171(1):85-93. DOI: 10.1016/j.desal.2004.03.022

    [40] 王杰, 汪滨, 杜宗玺, 等. 磺胺化聚丙烯腈纳米纤维膜的制备及其对Cr(Ⅵ)和Pb(Ⅱ)的吸附性能[J]. 纺织学报, 2020, 41(1):1-7.

    WANG Jie, WANG Bin, DU Zongxi, et al. Preparation of sulfonated polyacrylonitrile nanofiber membranes and adsorption capacity for Cr(Ⅵ) and Pb(Ⅱ)[J]. Journal of Textile Research,2020,41(1):1-7(in Chinese).

    [41] 钟少锋, 吉婉丽, 刘晓云. 壳聚糖超细纤维的制备及其铬离子吸附性能研究[J]. 化学试剂, 2020, 42(3):226-231.

    ZHONG Shaofeng, JI Wanli, LIU Xiaoyun. Preparation of chitosan/poly (methacylic acid) superfine fiber mat and application in chromium ion removal[J]. Chemical Reagents,2020,42(3):226-231(in Chinese).

    [42] 邓啟敏. 双醛蔗渣纤维素对Cu(Ⅱ)、Cr(Ⅵ)的吸附性能[J]. 广东化工, 2020, 47(4):251-253. DOI: 10.3969/j.issn.1007-1865.2020.04.121

    DENG Qimin. Dialdehyde bagasse cellulose for Cu(Ⅱ), Cr(Ⅵ) adsorption performance[J]. Guangdong Chemical Industry,2020,47(4):251-253(in Chinese). DOI: 10.3969/j.issn.1007-1865.2020.04.121

    [43] 陈思, 马占玲, 李宁宁, 等. 丙烯酰胺改性果胶-Fe3O4磁性微球的制备及对水和海产品中Cu2+的吸附性能[J]. 中国食品学报, 2019, 19(3):189-194.

    CHEN Si, MA Zhanling, LI Ningning, et al. Preparation of acrylamide modified Fe3O4-pectin magnetic microspheres and its adsorption property for copper ions in water and marin products[J]. Journal of Chinese Institute of Food Science and Technology,2019,19(3):189-194(in Chinese).

    [44]

    RUAN Z H, WU J H, HUANG J F, et al. Facile preparation of rosin-based biochar coated bentonite for supporting α-Fe2O3 nanoparticles and its application for Cr(Ⅵ) adsorption[J]. Journal of Materials Chemistry A,2015,3(8):4595-4603. DOI: 10.1039/C4TA06491G

    [45] 黄菲, 闫梦, 常建宁, 等. 不同菌糠生物炭对水体中Cu2+、Cd2+的吸附性能[J]. 环境化学, 2020, 39(4):1-13.

    HUANG Fei, YAN Meng, CHANG Jianning, et al. Adsorption performance of Cu2+ and Cd2+ in water by different biochars derived from spent mushroom substrate[J]. Environmental Chemistry,2020,39(4):1-13(in Chinese).

    [46] 王梓民, 石海信, 王爱荣, 等. 冷冻交联制备ZM-CSt-PVA复合凝胶及吸附Cu2+性能[J]. 精细化工, 2019, 36(6):1198-1202, 1209.

    WANG Zimin, SHI Haixin, WANG Airong, et al. Preparation of ZM-CSt-PVA composite gel though freezing cross-linking method and its adsorption performance of Cu2+[J]. Fine Chemicals,2019,36(6):1198-1202, 1209(in Chinese).

    [47]

    YU Z, SONG W, LI J, et al. Improved simultaneous adsorption of Cu(Ⅱ) and Cr(Ⅵ) of organic modified metakaolin-based geopolymer[J]. Arabian Journal of Chemistry,2020,13(3):93-101.

    [48] 程福强, 吉田田, 薛敏, 等. 巯基改性SBA-15的制备及其对Cr(Ⅵ)的吸附[J]. 无机材料学报, 2020, 35(2):193-198.

    CHENG Fuqiang, JI Tiantian, XUE Min, et al. Thiohydroxy-functionalized mesoporous materials: Preparation and its adsorption to Cr(Ⅵ)[J]. Journal of Inorganic Materials,2020,35(2):193-198(in Chinese).

    [49]

    LEI C, ZHU X, ZHU B, et al. Superb adsorption capacity of hierarchical calcined Ni/Mg/Al layered double hydroxides for congo red and Cr(Ⅵ) ions[J]. Journal of Hazardous Materials,2017,321(5):801-811.

    [50]

    HAMDAOUI O. Adsorption of Cu(Ⅱ) from aqueous phase by cedar bark[J]. Journal of Dispersion Science & Technology,2016,38(8):1087-1091.

  • 期刊类型引用(15)

    1. 吕晋书,马玉钦,庞利沙,王浩,张育洋,许怡,虢海银. 基于ANSYS的多尺度GO-CF/EP复合材料弯曲性能仿真及试验验证. 复旦学报(自然科学版). 2024(04): 481-491 . 百度学术
    2. 李臻,贾紫茹,程嘉瑞. 功能化环氧树脂涂层的研究进展. 石油化工腐蚀与防护. 2022(01): 24-27 . 百度学术
    3. 陈官,马传国,付泽浩,王静,王亚珍. 磁场作用下氧化石墨烯包覆羟基氧化铁增强碳纤维/环氧树脂复合材料的层间断裂韧性. 航空材料学报. 2022(03): 89-96 . 百度学术
    4. 刘文军,严建龙,周川,李伟东,周玉敬,邱虹,白华,胡晓兰. 氧化石墨烯改性碳纤维/环氧树脂复合材料的湿热性能及微观形貌. 复合材料学报. 2021(05): 1416-1425 . 本站查看
    5. 刘义,李树锋,张策,闫民杰,孙颖颖. 碳纳米管对碳纤维复合材料防辐射性能的影响. 天津纺织科技. 2021(04): 40-43 . 百度学术
    6. 刘刚,欧宝立,赵欣欣,彭彩茹,汪雨微. 共价功能化石墨烯超疏水防腐复合涂层材料的制备. 复合材料学报. 2021(10): 3236-3246 . 本站查看
    7. 罗佳妮,李丽君,张晓思,邹汉涛,刘雪婷. 氧化石墨烯掺杂TiO_2改性活性炭纤维. 纺织学报. 2020(01): 8-14 . 百度学术
    8. 刘桂艳. 氧化石墨烯/环氧树脂复合材料特性研究. 塑料科技. 2020(04): 10-13 . 百度学术
    9. 段雯雯,王建军,辛振祥,王洪振. 环氧化天然橡胶改性石墨烯-炭黑/天然橡胶复合材料的制备及性能. 复合材料学报. 2020(07): 1667-1674 . 本站查看
    10. 刘新,陈铎,何辉永,孙涛,武湛君. 热塑性颗粒-无机粒子协同增韧碳纤维增强环氧树脂复合材料. 复合材料学报. 2020(08): 1904-1910 . 本站查看
    11. 段瑛涛,武肖鹏,王智文,敬敏,栗娜,刘强,宁慧铭,胡宁. 碳纤维增强树脂复合材料-热成型钢超混杂层合板层间力学性能. 复合材料学报. 2020(10): 2418-2427 . 本站查看
    12. 任志东,郝思嘉,邢悦,杨程,戴圣龙. 氧化石墨烯改性环氧树脂及其复合材料的性能. 航空材料学报. 2019(02): 25-32 . 百度学术
    13. 李欣儒,郑力军,石华强,吴彦飞. P(AA-AM)复合石墨烯凝胶暂堵剂的研制及性能评价. 应用化工. 2019(08): 1805-1808 . 百度学术
    14. 姜浩田,鞠艾洵,肖润平,王博,王欣,于显利. 氧化石墨烯/碳纤维复合材料的制备及表征. 安全与电磁兼容. 2019(04): 58-61 . 百度学术
    15. 张策,徐志伟,郭兴峰. 基于微波等离子体方法生长的纳米碳对碳纤维/环氧树脂复合材料界面性能的影响. 复合材料学报. 2018(11): 2994-3000 . 本站查看

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出版历程
  • 收稿日期:  2020-03-17
  • 录用日期:  2020-07-30
  • 网络出版日期:  2020-08-31
  • 刊出日期:  2021-01-14

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