Effect of the introduction of carbon nanotubes on the thermal conductivity and mechanical properties of carbon fiber reinforced poly(phthalazinone ether sulfone ketone) composites.
-
摘要:
碳纤维增强高性能热塑性树脂基复合材料的低导热性限制了其在散热领域的应用。本文采用溶液浸渍与热压相结合的方法制备了碳纳米管(CNTs)@碳纤维(CF)/聚芳醚砜酮(PPBESK)复合材料。通过热导率测定仪及万能试验机对其导热系数和力学性能进行了测定,采用光学显微镜、扫描电镜对复合材料断口形貌进行了表征,通过动态力学分析测定了复合材料的Tg和储能模量。结果表明:CNTs引入后,在复合材料中形成了导热网路,复合材料的导热系数提高到1.016 W/(m·K),比纯CF/PPBESK复合材料提高了72%。同时复合材料的力学性能也明显改善,与纯CF/PPBESK复合材料相比,CNTs@CF/PPBESK复合材料的弯曲强度(
1695 MPa)、压缩强度(1001 MPa)、剪切强度(70 MPa)、拉伸强度(1696 MPa)分别提高了28%、37%、14%、17%。经测定,改性后的复合材料其Tg和储能模量也均有提高。Abstract:The low thermal conductivity of carbon fiber-reinforced high-performance thermoplastic resin matrix composites limited their application in heat dissipation. In this paper, carbon nanotubes (CNTs)@carbon fibers (CF)/poly(phthalazinone ether sulfone ketone) (PPBESK) composites were prepared by a combination of solution impregnation method and hot pressing. The thermal conductivity and mechanical properties were determined by thermal conductivity tester and universal testing machine, the fracture morphology of the composites was characterized by optical microscope and scanning electron microscope, and the Tg and energy storage modulus of the composites were determined by dynamic mechanical analysis. The results show that the introduction of CNTs formed a thermal conductivity network in the composites, and the thermal conductivity of the composites is increased to 1.016 W/(m·K), which is 72% higher than that of the pure CF-reinforced composites. Meanwhile, the mechanical properties of the composites are also significantly improved, and the flexural strength (
1695 MPa), compressive strength (1001MPa),shear strength (70 MPa) and tensile strength of the CNTs@CF/PPBESK composites were increased by 28,37,14 and 17%, respectively, compared with those of the pure CF/PPBESK composites. The Tg and energy storage modulus of the modified composites are also determined to be improved. -
碳纤维增强热塑性树脂基复合材料因其良好的力学性能在车辆船舶、航空航天、汽车制造等众多领域得到广泛应用[1-6]。其中,大连理工大学蹇锡高院士团队研发的杂萘联苯聚芳醚砜酮(PPBESK)相比较同类型产品具有耐高温、易溶解、易加工等优点[7],其作为树脂基体有较好前景。在复合材料中,基体为连续相,其对复合材料的热量传递具有决定作用。然而,树脂基体无规结构使其热散射严重,导致其导热系数较差,限制了其在电子封装、快速散热领域中的使用。因此,提高碳纤维(CF)增强PPBESK复合材料的导热系数(λ)具有重要意义。
研究者采用两种设计方向来提高树脂基复合材料的导热系数(λ)。一是合成本征高导热树脂基体,但树脂是由相互纠缠的分子链所构成,其结构包含了复杂的支链和侧链。目前关于分子链结构与树脂导热能力之间的具体联系规律尚未明确[8]。因此,直接从结构上改善树脂本征导热系数的难度较高。二是引入高导热填料如石墨烯[9],氮化硼[10],氮化铝[11],碳化硅[12]和碳纳米管[13]。徐任信[14]等人利用浇注法合成了CF/AlN/EP复合材料,有效提升了其导热性能。钱欣[15]等人则选用石墨作为增强材料,与酚醛树脂结合制备了新型树脂基复合材料,并发现随着石墨含量的提升,复合材料的导热率也呈现上升趋势。顾军渭[16]等人则选用不同种类的碳化硅与环氧树脂为原料,通过浇铸成型制备了SiC/环氧树脂基复合材料,实验结果表明,纳米级SiC含量的增加能显著提高复合材料的导热率。
碳纳米管,具有高导热系数和大比表面积,掺入聚合物基体后,有望改善复合材料的导热性能和力学性能[17, 18]。其结构可以形象地描述为石墨烯片层的卷曲与焊接,这种结构赋予了碳纳米管与石墨烯相似的优异导通性能,其热导率可在
2500 -6000 W·m−1·K−1之间[19, 20]。此外,碳纳米管的高度sp2杂化结构赋予其高模量和高强度的特点。其抗拉强度高达200 GPa,是钢材的百倍之多;同时,其弹性模量也达到了钢材的5倍左右。凭借其独特的结构和卓越的物理性能,少量加入就有望合成具有优异力学性能和导热性能的结构/功能一体化复合材料。然而,对碳纳米管改善树脂基体力学性能和导热性的系统性研究较少。为了提高CF增强PPBESK复合材料导热及力学性能,笔者将碳纳米管(CNTs)引入CF/PPBESK复合材料,研究了CNTs对CF/PPBESK复合材料导热系数和力学性能的影响,并阐明了其导热及力学性能增强机制。为制备导热结构/功能一体化复合材料提供了理论依据和实验研究。1. 实验材料及方法
1.1 主要原材料
PPBESK (密度1.33 g/cm3,特性黏度0.48 dl/g,拉伸强度87 MPa)由大连高聚物新材料有限公司制造;
碳纳米管(纯度95%,直径10 nm)江苏先锋纳米材料科技有限公司提供。
DMAc(纯度99%)天津博迪化工有限公司生产;
碳纤维(直径7 μm,密度1.8 g/cm3,拉伸强度为4.9 GPa,拉伸模量为230 GPa)由日本东丽公司生产。
1.2 仪器与设备
扫描电子显微镜(SEM):FLexSEM1000,SU8200,日本日立株式会社;
电子光学显微镜:Axiocam 208 color,蔡司集团;
电子万能试验机:Instron 5869,英国英斯特朗公司;
动态机械热分析(DMA)仪:TA Q800型,美国TA公司。
红外热成像仪:UTi260 A,中国优利德科技股份有限公司
1.3 测试与表征
采用日本日立株式会社FLexSEM1000,SU8200扫描电镜和蔡司集团Axiocam 208 color光学显微镜观察复合材料的显微组织和形貌。在SEM观察之前,采用溅射工艺在样品上喷金,获得清晰稳定的图像。
根据ASTM D790-10[21]标准,使用50 KN Instron 5869试验机测量复合材料的弯曲强度。试件尺寸为80 mm × 12.5 mm × 2 mm。施加弯曲力的十字头速度为2 mm·min−1。
根据ASTM D695 M[22]标准,使用50 KN Instron 5869试验机测量复合材料的抗压强度。试件尺寸为75 mm × 10 mm × 2 mm。施加力的十字头速度为1 mm·min−1。
根据ASTM D3039[23]标准,使用50 KN Instron 5869试验机测量复合材料的拉伸强度。试件尺寸为250 mm × 15 mm × 1 mm。施加力的十字头速度为2 mm·min−1。
根据ISO14130[21]标准,使用50 KN Instron 5869试验机测量复合材料的层间剪切强度(ILSS)。试件尺寸为20 mm × 10 mm × 2 mm。施加剪切力时,横头速度为1 mm·min−1。根据式ILSS=4F3bh计算ILSS值。
其中F为断裂时的最大压缩载荷(N), b为试件宽度(mm), h为试件厚度(mm)。
动态力学分析(DMA)测量在空气气氛中等速升温至300℃,使用美国TA公司TA Q800型装置,频率为1 Hz。加热速率为3℃/min。试验程序为单悬臂模型。试件尺寸为35 mm × 6 mm × 2 mm。利用LFA 467微闪烁激光器进行了空气中透层热扩散系数的测量。根据式λ=αρCp计算含/不含碳纳米管的CF/PPBESK层压板的垂直导热系数λ其中α为热扩散系数,ρ为试样的体积密度,Cp为比热容。
将中国优利德科技股份有限公司UTi260 A手持红外热成像通过支架固定,将样品置于150℃加热台加热,每隔1 s拍摄一张热成像图。
1.4 CNTs@CF/PPBESK复合材料的制备
本研究采用溶液浸渍法制备了CNTs@CF/PPBESK复合材料。具体步骤如下:首先将纤维缠绕在230 mm × 150 mm的铁框上,然后将碳纳米管溶解在DMAc中,再将该溶液超声震荡6 h,之后将PPBESK溶解在上述溶液中,然后将缠绕在铁框上的CF束用CNTs@PPBESK/DMAc溶液浸泡得到预浸料。将预浸料置于烘箱中蒸发DMAc溶剂(100℃/4 h, 120℃/2 h, 150℃/2 h, 180℃/2 h, 220℃/2 h),然后用热压机在330℃下以5 MPa的压力对15层预浸料进行压缩,得到2 mm厚的CNTs@CF/PPBESK复合材料。使用纯预浸料以相同的方法制备原始CF/PPBESK复合材料。整个制备过程如图所示:
2. 结果与讨论
2.1 导热性能
所有试件的垂直导热系数测量数据已在图2中详细展示。经过CNTs改性的CF增强复合材料的导热系数均显著超过了未改性的层压板。随着CNTs含量的递增,复合层压板的导热系数展现出一种先增后减的趋势。具体来说,当CNTs含量达到10 wt%时,复合材料的导热系数达到峰值,为1.016 W/(m·K),相较于纯CF增强复合材料,其提升幅度高达72%。然而,随着CNTs含量的进一步增加,导热系数却开始逐渐下降。这一现象的主要原因在于,随着CNTs含量的增加,CNTs在树脂基体中有效分散的难度增大,造成了CNTs和树脂基体的接触面积反而减小,进而导致了整体导热率的降低[24]。此外,此外,从图2中还可以观察到CNTs对热扩散系数的影响。改性后的CF增强复合材料的热扩散系数同样显著高于未改性的层压板,并且其随CNTs含量的变化趋势与导热系数的变化趋势基本一致。
此外,为了更清楚地说明CNTs与CF对复合材料导热性能的作用以及之间的导热协效性,对PPBESK、10 wt%CNTs/PPBESK、10 wt%CNTs@CF/PPBESK复合材料进行了导热性能测试。从图3中可以看出,PPBESK与10 wt%CNTs/PPBESK导热率较差,而10 wt%CNTs@CF/PPBESK复合材料的导热率几乎是10 wt%CNTs/PPBESK复合材料的两倍,这充分证明了CNTs与·CF对复合材料导热率的协效型。
通过红外热成像技术模拟了在实际应用过程中复合材料的热传导能力。从图4中可以了解到纯CF/PPBESK复合材料与CNTs@CF/PPBESK (4wt%)复合材料的温度变化有明显不同。经过CNTs改性的复合材料导热速率有明显改善。进一步证明了CNTs的引入对纯CF/PPBESK复合材料的导热率有积极作用。
在纯CF/PPBESK复合材料中,存在较大的富树脂区,CF被树脂分隔开,两相间巨大的声子散射使其导热性能差。因此,虽然CF具有良好的导热性,但CF/PPBESK复合材料由于富树脂区导热性不足而表现出较差的导热性。如图5所示,在引入CNTs后,复合材料中相邻的CF被CNTs连接,形成导热网路。热量通过CNTs与CF形成的导热网络高效传递,有效地降低了富树脂区域的声子散射,从而增强了导热性。
2.2 弯曲性能
CNTs的引入同样会对复合材料的力学性能产生显著影响。为了深入探究这一影响,我们进行了针对性的弯曲试验。观察图6中的数据,可以发现,纯CF/PPBESK复合材料的弯曲强度为
1328 MPa随着CNTs含量的增加,CNTs@CF/PPBESK复合材料的弯曲性能起初呈现出提升的趋势。当CNTs含量达到4 wt%时,弯曲强度达到了最大值,即1695 MPa,相较于纯CF/PPBESK复合材料,提升了28%。然而,随着CNTs含量的进一步增加,弯曲强度开始逐渐下降。当CNTs含量达到15 wt%时,弯曲强度降至最低,为1233 MPa,这主要归因于CNTs的团聚。为了进一步揭示CNTs对弯曲性能的具体影响,利用扫描电镜对弯曲试验后的样品断裂面进行了深入观察。从图7(a)中,可以清晰地看到纯CF/PPBESK复合材料的断裂面上存在着较多的孔洞。这些孔洞表明,在弯曲断裂的过程中,CF在PPBESK基体中被强力拉出,形成了明显的缺陷。而在添加了CNTs后,复合材料的断裂面展现出了显著的变化。观察图7(b),可以发现,在含有CNTs@CF/PPBESK(4 wt%)复合材料中,纤维被拉出的现象明显减少。这表明CNTs的加入有效地增强了纤维与基体之间的界面附着力。在局部放大图7(c)中,可以更加清晰地观察到CNTs的存在。它们紧密地分布在纤维和基体之间,形成了一个坚固的网络结构。在纯CF/PPBESK复合材料中,由于纤维上的表面活性基团数量较少,导致纤维与基体之间的界面附着力较弱,容易产生应力集中和裂纹扩展,进而引发界面的破坏[25, 26]。而引入CNTs后,情况得到了显著的改善。CNTs以其高比表面积和优良的力学性能[27],大幅增加了树脂基体与纤维增强体之间的应力传输能力,从而提升了复合材料的力学性能。此外,一部分CNTs可能会迁移至CF表面,增加了纤维与树脂间的接触面积,改善了CF与树脂之间的结合强度。这两方面的共同作用使得CNTs显著提升了CF/PPBESK复合材料的弯曲性能。
2.3 压缩性能
为了探究CNTs含量对CF/PPBESK复合材料压缩性能的影响,进行了压缩实验。与弯曲强度趋势类似,随着CNTs浓度的增加,其变化趋势并非单调上升,而是呈现出先升高后降低的态势。具体来说,在加入CNTs之前,纯CF/PPBESK复合材料的压缩强度为729 MPa。当向复合材料中加入至4 wt%的CNTs时,其压缩强度提升至
1001 MPa,相比纯CF/PPBESK复合材料,这一提升幅度高达37%。然而,当继续增加CNTs的含量时,情况开始发生变化。随着CNTs质量分数达到15 wt%,复合材料的压缩强度最终降至629 MPa,甚至低于纯CF/PPBESK复合材料的压缩强度。这可能是因为随着CNTs含量的增加,其在复合材料中的分散变得困难,并形成了团聚,这导致复合材料内部形成了大量缺陷,从而在受到外力作用时,更容易发生破坏。观察图9压缩样件断裂面可以得出:纯CF/PPBESK复合材料在受到压力而发生断裂时,明显出现了分层破坏。这主要是由于碳纤维与树脂之间的界面结合较为薄弱,树脂与基体间存在微小的裂纹。当受到外部应力的作用时,这些微裂纹便会沿着界面逐渐扩展,最终导致复合材料的分层破坏。当加入4 wt%的CNTs后,情况发生了显著的变化。复合材料的破坏形式由分层失效转变为了纤维与基体的共同断裂(45°剪切破坏)。CNTs的存在增强了树脂与碳纤维之间的应力传输能力,使得外力能够更好地由基体传递至纤维,而不是沿着界面处扩散。另一方面,碳纳米管能够起到偏转裂纹的作用,这消耗了大量的裂纹扩展能,从而使得其能够承受更大的力,具有更高的压缩强度。
2.4 复合材料层间剪切强度和断裂形态
从图10 CNTs含量对层间剪切强度的影响中可以看出,加入CNTs后会对CF/PPBESK复合材料的剪切强度造成影响。低填充量的CNTs可以提高CF/PPBESK复合材料的剪切强度,当CNTs的质量分数为4 wt%时,剪切模量达到了70 MPa,相比纯CF/PPBESK复合材料提升了14%。随着CNTs填充量的增加,剪切强度会下降。
从图11(a),(b)SEM图中可以看出,纯CF/PPBESK复合材料破坏后CF表面相对光滑,CF表面几乎没有树脂,而从11(c)中则可以看出,CF表面粗糙,可以清楚观察到纤维表面附有大量的树脂碎片。此外,如图11(d)的放大图像中可清晰的看出CNTs的存在。在模压过程中,一部分CNTs能够扩散到CF表面,增加其与树脂间的接触面积,从而改善了其与树脂间的机械互锁能力。此外,CNTs能够起到偏转裂纹的作用,一定程度上阻止了层间裂纹的扩展,增强了界面剪切强度。
2.5 拉伸性能
CNTs加入到CF/PPBESK复合材料体系中会对基体与CF的界面造成较大的影响,进而也会影响复合材料的拉伸强度,为了深入探究这一影响,进行了拉伸试验。从图5中了解到,纯CF/PPBESK的拉伸强度为
1450 MPa,当CNTs含量达到4 wt%时,CNTs@CF/PPBESK复合材料拉伸强度最高,达到了1696 MPa。之后随CNTs含量的增加,CNTs@CF/PPBESK复合材料的拉伸强度降低,当CNTs含量为15 wt%时,复合材料的拉伸强度最低,为1240 MPa。这归因于CNTs的团聚。通过观察失效拉伸样条,纯CF/PPBESK复合材料中CF与PPBESK之间结合不紧密,而CNTs@CF/PPBESK复合材料由于CNTs的引入改善了树脂与CF的机械锁合作用,界面性能有了明显改善,从而提高了复合材料的拉伸强度。
2.6 复合材料动态热力学分析
对纯CF/PPBESK复合材料与CNTs@CF/PPBESK进行了动态热力学分析,如图11所示,纯CF/PPBESK复合材料的储能模量为14 GPa,而CNTs@CF/PPBESK(4 wt%)复合材料的储能模量为22 GPa,明显可以看出,相较于改性前,改性后的复合材料Tg也有升高。这是因为CNTs比表面积大,并且具有良好的力学性能,与树脂基体结合后,可以将其看作复合材料的增强相。其次,由于CNTs的存在,限制了分子链的移动。在这两种因素协同作用下,CNTs@CF/PPBESK复合材料的刚性得到增强。
3. 结 论
(1)引入碳纳米管(CNTs)后,碳纤维(CF)/聚芳醚砜酮(PPBESK)复合材料的导热性能和力学性能均得到了提升。
(2)通过扫描电镜观察证明了引入CNTs后复合材料形成了导热网路。
(3)通过动态热力学分析证明CNTs的引入提高了CF/PPBESK复合材料的Tg和储能模量。
(4)本研究有助于进一步推进结构/功能一体化复合材料的商用步伐,为社会创造巨大收益。
-
-
[1] QIAN Y, ZHONG J, OU J P. Superdurable fiber-reinforced composite enabled by synergistic bridging effects of MXene and carbon nanotubes[J]. Carbon, 2022, 190: 104-114. DOI: 10.1016/j.carbon.2022.01.009
[2] 王在跃, 姜宁, 王明道. 碳纤维表面改性对其增强热塑性复合材料性能影响的研究进展[J]. 复合材料学报, 1-14. WANG Zaiyue, JIANG Ning, WANG Mingdao. Research progress on the effect of carbon fiber surface modification on its reinforced thermoplastic composite properties[J]. Journal of Composite Materials, 1-14. (in chinese
[3] 曹建凡, 白树林, 秦文贞, 等. 碳纤维增强热塑性复合材料的制备与性能研究进展[J]. 复合材料学报, 2023, 40(03): 1229-1247. CAO Jianfan, BAI Shulin, QIN Wenzhen, et al. Advances in the preparation and properties of carbon fiber reinforced thermoplastic composites[J]. Journal of Composite Materials, 2023, 40(03): 1229-1247. (in chinese
[4] 杨雪勤, 任宏亮, 骆佳美, 等. 水性SPEKK上浆剂改善CF/PEKK复合材料的力学性能[J]. 复合材料学报, 2023, 40(11): 6061-6072. YANG Xueqin, REN Hongliang, LUO Jiamei, et al. Improvement of mechanical properties of CF/PEKK composites by water-based SPEKK sizing agent[J]. Journal of Composite Materials, 2023, 40(11): 6061-6072. (in chinese
[5] 周典瑞, 高亮, 霍红宇, 等. 热塑性树脂基复合材料用碳纤维上浆剂研究进展[J]. 复合材料学报, 2020, 37(08): 1785-1795. ZHOU Dianrui, GAO Liang, HUO Hongyu, et al. Progress of carbon fiber sizing agents for thermoplastic resin matrix composites[J]. Journal of Composite Materials, 2020, 37(08): 1785-1795. (in chinese
[6] 肇研, 孙铭辰, 张思益, 等. 连续碳纤维增强高性能热塑性复合材料的研究进展[J]. 复合材料学报, 2022, 39(09): 4274-4285. ZHAO yan, SUN Minchen, ZHANG Siyi, et al. Research progress of continuous carbon fiber reinforced high performance thermoplastic composites[J]. Journal of Composite Materials, 2022, 39(09): 4274-4285. (in chinese
[7] HAO H Y, CHENG S, REN Z F, et al. Rapidly and accurately determining the resin and volatile content of CF/PPBESK thermoplastic prepreg by NIR spectroscopy[J]. Composites Part a-Applied Science and Manufacturing, 2023, 169.: 107517 DOI: 10.1016/j.compositesa.2023.107517
[8] 吴加雪, 张天栋, 张昌海, 等. 高导热环氧树脂的研究进展[J]. 材料导报, 2021, 35(13): 13198-13204. WU Jaxue, ZHANG Tiandong, ZHANG Changhai, et al. Research progress of high thermal conductivity epoxy resin[J]. Materials Guide, 2021, 35(13): 13198-13204. (in chinese
[9] GUO Y Q, YANG X T, RUAN K P, et al. Reduced Graphene Oxide Heterostructured Silver Nanoparticles Significantly Enhanced Thermal Conductivities in Hot-Pressed Electrospun Polyimide Nanocomposites[J]. Acs Applied Materials & Interfaces, 2019, 11(28): 25465-25473.
[10] SHI X T, ZHANG R H, RUAN K P, et al. Improvement of thermal conductivities and simulation model for glass fabrics reinforced epoxy laminated composites via introducing hetero-structured BNN-30@BNNS fillers[J]. Journal of Materials Science & Technology, 2021, 82: 239-249.
[11] GU J W, ZHANG Q Y, DANG J, et al. Thermal Conductivity and Mechanical Properties of Aluminum Nitride Filled Linear Low-Density Polyethylene Composites[J]. Polymer Engineering and Science, 2009, 49(5): 1030-1034. DOI: 10.1002/pen.21336
[12] LUO F B, YAN P P, LI H Z, et al. Ultrahigh thermally conductive graphene filled liquid crystalline epoxy composites: Preparation assisted by polyethylene glycol[J]. Composites Science and Technology, 2020, 200: 108473. DOI: 10.1016/j.compscitech.2020.108473
[13] CHANG-JIAN C W, CHO E C, LEE K C, et al. Thermally conductive polymeric composites incorporating 3D MWCNT/PEDOT: PSS scaffolds[J]. Composites Part B-Engineering, 2018, 136: 46-54. DOI: 10.1016/j.compositesb.2017.10.004
[14] 徐任信, 单云刚, 鲁学林, 等. 短切碳纤维/AlN/环氧树脂绝缘导热复合材料性能研究[J]. 绝缘材料, 2008, (03): 33-36. XU Renxin, SHAN Yungang, LU Xuelin, et al. Properties of short-cut carbon fiber/AlN/epoxy resin insulating and thermally conductive composites[J]. Insulating Materials, 2008, (03): 33-36. (in chinese
[15] 钱欣 濮阳楠, 金扬福. 酚醛树脂/石墨导热塑料性能研究[J]. 工程塑料应用, 1997, (03): 10-12. QIAN Xin Puyang Nan, JIN Yangfu. Study on the properties of phenolic resin/graphite thermally conductive plastics[J]. Engineering Plastics Applications. 1997, (03): 10-12. (in chinese
[16] 顾军渭, 张秋禹, 王小强. 碳化硅/环氧树脂导热复合材料的制备与性能 [J]. 中国胶粘剂, 2010, 19(12): 18-22. GU Junwei, ZHANG Qiuyu, WANG Xiaoqiang. Preparation and Properties of Silicon Carbide/Epoxy Resin Thermally Conductive Composites[J]. China Adhesives, 2010, 19(12): 18-22. (in chinese
[17] CHU K, LI W S, JIA C C, et al. Thermal conductivity of composites with hybrid carbon nanotubes and graphene nanoplatelets[J]. Applied Physics Letters, 2012, 101(21): 211903. DOI: 10.1063/1.4767899
[18] GOH P S, ISMAIL A F, NG B C. Directional alignment of carbon nanotubes in polymer matrices: Contemporary approaches and future advances[J]. Composites Part a-Applied Science and Manufacturing, 2014, 56: 103-126. DOI: 10.1016/j.compositesa.2013.10.001
[19] KIM H S, JANG J U, YU J, et al. Thermal conductivity of polymer composites based on the length of multi-walled carbon nanotubes[J]. Composites Part B-Engineering, 2015, 79: 505-512. DOI: 10.1016/j.compositesb.2015.05.012
[20] SAMANI M K, KHOSRAVIAN N, CHEN G C K, et al. Thermal conductivity of individual multiwalled carbon nanotubes; proceedings of the International Symposium on Thermal and Materials Nanoscience and Nanotechnology (TMNN), Antalya, TURKEY, F May 29-Jun 03, 2011 [C]. 2011.
[21] JIA H, LIU C, ZHANG Y, et al. Morphology-controlled ZnO nanoarrays in situ grown on the basalt fiber surface for improving the interfacial properties of the high-performance thermoplastic composites[J]. Composites Science and Technology, 2024, 252: 110618. DOI: 10.1016/j.compscitech.2024.110618
[22] FENG J Y, LI N, WANG B, et al. Thermal insulation and mechanical properties of carbon fiber-reinforced thermoplastic polyphthalazine ether sulfone ketone composites reinforced by hollow glass beads[J]. Polymer Composites, 2023, 44(11): 7941-7952. DOI: 10.1002/pc.27677
[23] ZHANG Y, AN X L, ZHAO G, et al. Multi-scale "core-sheath" structure of electrospun veils to enhance the interlaminar fracture toughness and in-plane properties of CF/poly (phthalazinone ether ketone) laminates[J]. Composites Science and Technology, 2024, 252: 110612. DOI: 10.1016/j.compscitech.2024.110612
[24] 孔国强, 安振河, 赵寰, 等. 碳纳米管对酚醛树脂基复合材料性能的影响 [J]. 兵工学报, 1-8. KONG Guoqiang, AN Zhenhe, ZHAO Huan, et al. Influence of carbon nanotubes on the properties of phenolic resin matrix composites[J]. Journal of Military Engineering, 1-8. (in chinese
[25] RANKIN S M, MOODY M K, NASKAR A K, et al. Enhancing functionalities in carbon fiber composites by titanium dioxide nanoparticles[J]. Composites Science and Technology, 2021, 201: 108491. DOI: 10.1016/j.compscitech.2020.108491
[26] SCRUGGS A M, KIRMSE S, HSIAO K T. Enhancement of Through-Thickness Thermal Transport in Unidirectional Carbon Fiber Reinforced Plastic Laminates due to the Synergetic Role of Carbon Nanofiber Z-Threads[J]. Journal of Nanomaterials, 2018, 2018: 8928917.
[27] LUBINEAU G, RAHAMAN A. A review of strategies for improving the degradation properties of laminated continuous-fiber/epoxy composites with carbon-based nanoreinforcements[J]. Carbon, 2012, 50(7): 2377-2395. DOI: 10.1016/j.carbon.2012.01.059
-
其他相关附件
-
本文图文摘要
点击下载
-
-
目的
碳纤维增强热塑性树脂基复合材料因其良好的力学性能在车辆船舶、航空航天、汽车制造等众多领域得到广泛应用。但在复合材料中,基体为连续相,其对复合材料的热量传递具有决定作用。然而,树脂基体无规结构使其热散射严重,导致其导热系数较差,限制了其在电子封装、快速散热领域中的使用。因此,提高碳纤维(CF)增强PPBESK复合材料的导热系数(λ)具有重要意义。
方法本研究采用溶液浸渍法制备了CNTs@CF/PPBESK复合材料。具体步骤如下:首先将纤维缠绕在230 mm × 150 mm的铁框上,然后将碳纳米管溶解在DMAc中,再将该溶液超声震荡6 h,之后将PPBESK溶解在上述溶液中,然后将缠绕在铁框上的CF束用CNTs/PPBESK/DMAc溶液浸泡得到预浸料。将预浸料置于烘箱中蒸发DMAc溶剂(100 ℃/4 h, 120 ℃/2 h, 150 ℃/2 h, 180 ℃/2 h, 220 ℃/2 h),然后用热压机在330 ℃下以5 MPa的压力对15层预浸料进行压缩,得到2 mm厚的CNTs@CF/PPBESK复合材料。使用纯预浸料以相同的方法制备原始CF/PPBESK复合材料。
结果1 通过红外热成像技术和导热率测定证明了引入CNTs可以提高复合材料的导热率。导热率的大小呈先升高后降低的趋势。2.通过弯曲实验证明了随着CNTs含量的增加,CNTs@CF/PPBESK复合材料的弯曲性能起初呈现出提升的趋势。当CNTs含量达到4 wt%时,弯曲强度达到了最大值,即1695 MPa,相较于纯CF/PPBESK复合材料,提升了28%。3.通过压缩实验发现复合材料中加入至4 wt%的CNTs时,其压缩强度提升至1001 MPa,相比纯CF/PPBESK复合材料,这一提升幅度高达37%。4.通过剪切实验发现当CNTs的质量分数为4 wt%时,剪切模量达到了70 MPa,相比纯CF/PPBESK复合材料提升了14%。5.通过剪切实验发现当CNTs含量达到4 wt%时,CNTs@CF/PPBESK复合材料拉伸强度最高,达到了1696 MPa。相比纯CF/PPBESK复合材料提升了17%。6.通过动态热力学分析发现纯CF/PPBESK复合材料的储能模量为14 GPa,而CNTs@CF/PPBESK(4 wt%)复合材料的储能模量为22 GPa,并且相较于改性前,改性后的复合材料也有升高。
结论(1)引入CNTs后,CF/PPBESK复合材料的导热性能和力学性能均得到了提升。(2)通过扫描电镜观察证明了引入CNTs后复合材料形成了导热网路。(3)通过动态热力学分析证明CNTs的引入提高了CF/PPBESK复合材料的和储能模量。(4)本研究有助于进一步推进结构/功能一体化复合材料的商用步伐,为社会创造巨大收益。
-
碳纤维增强热塑性树脂基复合材料因其良好的力学性能在车辆船舶、航空航天、汽车制造等众多领域得到广泛应用。但在复合材料中,基体为连续相,其对复合材料的热量传递具有决定作用。然而,树脂基体无规结构使其热散射严重,导致其导热系数较差,限制了其在电子封装、快速散热领域中的使用。因此,提高碳纤维(CF)增强PPBESK复合材料的导热系数(λ)具有重要意义。
本文通过溶液浸渍与热压相结合的方法制备了碳纳米管(CNTs)@碳纤维(CF)/聚芳醚砜酮(PPBESK)复合材料。这种复合材料中相邻的CF被CNTs连接,形成导热网路。热量通过CNTs与CF形成的导热网络高效传递,导热率达到了1.016 W/(m·K),引入CNTs后,复合材料的力学性能也明显改善,与纯CF/PPBESK复合材料相比,CNTs@CF/PPBESK复合材料的弯曲强度)、压缩强度、剪切强度、拉伸强度分别提高了28%、37%、14%、17%。
CNTs与CF对复合材料导热性能的影响