Synergistic bacteriostatic properties of 4-hydroxycoumarin-Ag composite
-
摘要: 抗生素的滥用导致大量耐药菌出现，对卫生健康和社会经济造成严重威胁，因此，迫切需要开发新型抗菌剂来解决细菌耐药问题。本文以三氟醋酸银(CF3COOAg)为原料，采用化学还原法制备纳米银(Ag NPs)颗粒，并通过超声波辅助法结合4-羟基香豆素制备4-羟基香豆素-Ag NPs新型复合抑菌材料。利用TEM、XRD、XPS、UV-Vis、FTIR、Zeta电位及理论计算化学等进行表征。以革兰氏阴性菌大肠杆菌(E.coli)、革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌(S. aureus)和耐药菌沙门氏菌(T-Salmonella)为模式菌，研究4-羟基香豆素-Ag的协同抑菌活性及抑菌机制。抑菌性能结果显示：相比Ag NPs，复合材料对E.coli的抑菌效率提高了62.5%，对S. aureus提高了37.5%，对T-Salmonella提高了44.4%。复合材料在浓度为150 μg/mL时，60 min内时对测试菌的抑菌率均可达99.9%。抑菌机制表明：复合材料可显著破坏细菌细胞壁，并进入细菌内部抑制细菌呼吸系统。该材料不仅具备单独无机抗菌剂和有机抗菌剂特有杀菌特性，两者协同且具备更强的抑菌活性，同时还可解决细菌耐药性问题，这可为抗生素的改性和新型抑菌剂的开发提供科学依据。Abstract: The abuse of antibiotics leads to the emergence of a large number of drug-resistant bacteria, which poses a serious threat to health and social economy. Therefore, it is urgent to develop new antibacterial agents to solve the problem of bacterial drug resistance. In this paper, silver trifluoroacetate (CF3COOAg) as raw material, using chemical reduction method to prepare nano-silver (Ag NPs) particles, and ultrasonic assisted coordination with 4-hydroxycoumarin to prepare 4-hydroxycoumarin-Ag NPs new composite antibacterial material. TEM, XRD, XPS, UV-Vis, FTIR, Zeta potential and theoretical calculation were used for characterization. Gram-negative bacteria E.coli, Gram-positive bacteria S. aureus and drug-resistant bacteria T-Salmonella were used as model bacteria to study the synergistic bacteriostatic activity and bacteriostatic mechanism of 4-hydroxycoumarin-Ag. Compared with Ag NPs, the antibacterial efficiency of the composite material for E.coli, S. aureus and T-Salmonella has been improved 62.5%, 37.5% and 44.4% respectively. When the concentration of the composite material was 150 μg/mL, the bacteriostatic rate of the tested bacteria could reach 99.9% within 60 min. The inhibition mechanism showed that the composite material could significantly destroy the bacterial cell wall and enter the bacterial interior to inhibit the bacterial respiratory system. The material not only has the unique bactericidal properties of inorganic antibacterial agent and organic antibacterial agent, but also has stronger antibacterial activity and can solve the problem of bacterial resistance, which can provide scientific basis for the modification of antibiotics and the development of new antibacterial agent.
-
Keywords:
- synergistic antibacterial /
- Ag NPs /
- 4-hydroxycoumarin /
- antibacterial mechanism /
- coordination
-
碳纤维(CF)除具有高强高模、耐腐蚀性等优点[1-2]，还具有良好的导电、导热性能，且CF发热材料是一种远红外辐射元件，其远红外波长在 8～15 µm之间，是与人体最匹配的红外线波段，因此CF导电发热纸孕育而生。CF导电发热纸是单独使用CF或使用CF与其他纤维为原料，通过造纸法制备的一类功能纸[3]。然而CF中C—C键以非极性共价键相连接，导致CF表面活性基团少，不易被水润湿，在水中易絮聚，分散性能较差，制备的纸张匀度也较差[4-7]。因此采用造纸法制备得到均匀的碳纤维纸(CPP)需要加入分散剂或者减少CF在CPP中的含量。
聚吡咯(PPY)具有良好的导电性，但PPY与其他导电聚合物类似，难进行机械加工。因此，通过在基体(纸张或织物)上沉积或涂覆PPY制备的复合材料可同时具备基体的力学性能和聚合物的导电性能[8-9]，这就克服了聚合物的机械加工问题。PPY与CPP制备成复合材料，不仅解决了各自缺陷，同时其导电性可以通过控制PPY的生成量来调节[10]，得到低电阻率的纸复合材料。Lee等[11]采用电化学方法制备电热织物，施加低电压就能使织物升温到55℃；Shang等[12]采用气相聚合法在织物上制备出导电PPY膜，并研究了其复合材料的发热应用潜力；黄文靖等[13]采用自组装聚合法制备了具有低电阻率的木质素磺酸/PPY导电纸；丁春跃[14]在纸浆纤维悬浮液体系中通过原位聚合法制备了PPY包覆型导电纸；陈京环等[15]利用气相聚合法制备PPY导电纸。综上所述，目前大多数研究都是PPY与植物纤维做成导电纸或是PPY在织物导电发热性能的研究，然而关于PPY与CPP结合制备纸复合材料并研究其导电发热性能的文献鲜有公开报道。
本文制备匀度良好的CPP，采用气相聚合法在CPP上制备出PPY/CF纸复合材料，并探索了CPP中CF质量分数和FeCl3浓度对该PPY/CF纸复合材料的影响，采用FTIR、SEM、XRD等进行表征，进行了PPY/CF纸复合材料的导电发热性能的研究。且对比石墨烯或碳纳米管等导电发热材料，本产品成本低廉，机械加工性能好，但制备工艺略复杂。
1. 实验材料及方法
1.1 原材料
CF(5 mm)，购自江苏奥神新材料有限公司；植物浆纤维为商品加拿大漂白硫酸盐针叶浆，经打浆机疏解，打浆度为35°，平衡水分后备用；芳纶1414浆粕(AP)，购自深圳市纤谷有限公司，打浆度为19°，长度为0.3~0.6 mm。吡咯(PY)、FeCl3、羧甲基纤维素钠(CMC)、无水乙醇，均为分析纯，购于国药集团化学试剂有限公司。
1.2 PPY/CF纸复合材料的制备
傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)，Nicolet iS10型，美国赛默飞世尔科技(中国)有限公司；扫描电子显微镜(SEM)，SU1510型，日本日立株式会社；X射线衍射仪(XRD)，18001526型，德国布鲁克AXS有限公司；ZQS2型打浆机、ZQS4型纤维解离器、ZQJ1-B-II Φ200 mm型纸张抄取器，陕西科技大学机械厂；超声波清洗器，KH-400KDE型，昆山禾创超声仪器有限公司；精密数字多用表，FLUCK8846A型，江苏金湖华泰计量仪器有限公司；超高分辨率红外热像仪，InfReC R500型，日本NEC有限公司；直流稳定电源，HY3005B型，华谊仪表有限公司。
首先对5 mm CF表面进行预处理，在400℃的马弗炉灼烧30 min，然后在10%的NaOH溶液中浸泡1 h，过滤洗涤干燥以后得到处理后的CF；处理后的CF放入质量分数为10 wt%的CMC溶液中超声分散30 min；AP在疏解器中疏解5 min；把疏解好的AP和处理好的CF按照不同比例在纸页抄造器中抄造成型；最后把制备的湿纸页经压榨(0.4 MPa)、干燥(105℃)得到最终的CPP，定量为100 g/m2。
用旋转蒸发仪和低温冷却循环槽(温度85℃，真空度−90 kPa)对PY蒸馏提纯。配制一定浓度的FeCl3溶液(溶剂为水∶乙醇=4∶1)，将制备好的CPP浸渍在FeCl3溶液吸收至饱和，取出置于可抽真空的玻璃干燥器中，并把玻璃干燥器置于冰浴中，干燥器底部放有PY单体。在一定真空下会促使PY挥发，并在浸渍过FeCl3溶液的CPP上发生气相聚合，反应3 h后取出，用蒸馏水清洗未反应的氧化剂、乙醇等杂质，最后在压力为0.4 MPa的油压机下压榨3 min，随后在105℃的干燥器中干燥，最终得到PPY/CF纸复合材料。
1.3 电阻率测试
测量时在两电极上施加20 N以上的压力以减小接触电阻，提高测量的准确性，体积电阻率计算公式[16]如下：
ρ=RhdL (1) 式中：ρ为材料的体积电阻率(Ω·cm)；R为样品电阻的测量值(Ω)；h为所测样品截面宽度(cm)；d为测样品截面厚度(cm)；L为两测量电极之间的距离(cm)。
1.4 电热性能测试
把CPP或PPY/CF纸复合材料裁成13 cm×13 cm的大小，两端贴上导电铜箔，分别在两端接上10 V的直流电源，测试环境为28.1℃和50%的湿度。
1.5 PPY/CF纸复合材料导电稳定性测试
耐酸碱测试：把PPY/CF纸复合材料放置在不同pH值环境下12 h后，测试其电阻率变化。
使用次数测试：把PPY/CF纸复合材料裁成13 cm×13 cm的大小, 在两端贴上导电铜箔后，接上10 V的直流电源，通电3 h后，断开电源1 h，然后再上电源通电3 h，重复上述步骤。测试其电阻率的变化。
湿度测试：把PPY/CF纸复合材料放置在不同湿度环境下12 h后，测试其电阻率变化。
2. 结果与讨论
2.1 CPP与PPY/CF纸复合材料结构形貌和物相组成
图1为PPY/CF纸复合材料和CPP的FTIR图谱。图1(a)中1 530 cm−1和1 122 cm−1处出现振动峰，分别对应的是PY环的C=C和C—N键的伸缩振动峰，由此可以证明PPY的生成。图1(b)的3 314、1 640和1 543 cm−1处对应的是AP中的—NH、C=O和C—N键，1 513 cm−1对应的是AP苯环结构中的C=C键。对比图1(a)、图1(b), 图1(a)中3 314 cm−1处的峰消失，这是由于PY中的亚胺基团与AP的—NH键相互作用，生成的PPY更好地与AP互相结合；且1 640、1 513和1 543 cm−1处对应的峰消失或者减弱是由于PPY大量附着在AP表面上，使其对应的峰强度降低或消失。
![]()
图 1 聚吡咯/碳纤维（PPY/CF）纸复合材料(a)和碳纤维纸（CPP）(b)的FTIR图谱Figure 1. FTIR spectra of polypyrrole carbon fiber(PPY/CF) paper composites (a) and carbon fiber paper (CPP) (b)图2为CPP和PPY/CF纸复合材料的SEM图像。对比图2(a)、图2(b)可以看出，PPY/CF纸复合材料中纤维周围长出细丝状的PPY；观察图2(c)可见，光滑圆润的是CF，扁平粗大的是AP，细丝状的PPY主要生长在AP上，CF上只有少量PPY缠绕在上面。
![]()
图 2 CPP((a),(d))和PPY/CF纸复合材料((b),(c),(e))的SEM图像Figure 2. SEM images of CPP((a),(d)) and PPY/CF paper composites((b),(c),(e))图3是CPP和PPY/CF纸复合材料的XRD图谱。CPP和PPY/CF纸复合材料都在2θ为20.9°和23.3°处出现衍射峰，然而PPY的引入虽然能够提高特征峰的衍射强度，但并没有改变衍射峰的位置，说明未改变原来CPP内部的晶型结构。结合图1、图2和图3分析可知，PPY/CF纸复合材料中PPY主要是通过物理作用方式生长吸附在AP上。
2.2 CF质量分数对CPP的影响
图4是CF质量分数对CPP电阻率和抗张指数的影响。可以看出，当CPP中CF质量分数小于10 wt%时，CPP电阻率急剧下降；但在CF质量分数大于10 wt%后，CPP前驱体电阻率下降微弱并趋于稳定，这是由于到达了导电材料的渗滤阀值[17]。在CF质量分数较小时，CPP中CF之间彼此接触较少，只能形成局部的连接，并不能在CPP中构成完整的导电网络；而当CF质量分数为10 wt%时，CPP内部的导电网络基本已经完整，CPP中CF继续增加，电阻率下降缓慢并趋于稳定。
![]()
图 4 CF质量分数对CPP电阻率和抗张指数的影响Figure 4. Effect of CF mass fraction on resistivity and tensile index of CPP从图4还可知，随着CF质量分数的增加CPP的抗张指数先上升后下降，并在CF质量分数为10 wt%左右达到最高。这是由于当CPP中CF质量分数较小时，CF本身具有良好的增强效果，CPP抗张指数提高；但当CF质量分数继续增大时，抗张指数下降是由于CF表面活性基团少，不易被水润湿，在水中易絮聚，分散性能较差，制备的PPY/CF纸复合材料匀度也较差，且难于与AP形成化学键造成的。综上所述采用10 wt%的CF制备的CPP性能比较好。
2.3 FeCl3浓度对PPY/CF纸复合材料电阻率的影响
在液相吸附聚合制备PPY导电纸中发现，加入掺杂剂有利于降低导电纸的电阻率[18-19]。而在气相聚合法中，CPP中的AP吸收溶液和其他离子的能力是有限的，且如果又引入另一种掺杂剂溶液会降低吸收氧化剂的物质的量，从而降低PPY的生成量，导致PPY/CF纸复合材料电阻率升高。然而FeCl3在实际聚合过程中，不仅作为氧化剂，其阴离子也作为掺杂剂，提供转移电荷[20]，因此在本实验中使用FeCl3试剂更有利于PPY的生成。
图5为FeCl3浓度对PPY/CF纸复合材料电阻率的影响。可知，随着FeCl3浓度增加PPY/CF复合材料的电阻率先降低后提高，且FeCl3浓度为1.2 mol/L时复合材料电阻率达到最低值，为0.139 Ω·cm。这是由于在本实验中，PPY/CF纸复合材料中PPY的物质的量是由CPP中吸收的FeCl3的物质的量决定的。由于FeCl3浓度增加，CPP中PPY生成的量增加，PPY/CF纸复合材料电阻率下降；但是随着其浓度的继续增加，由于FeCl3(+0.77 V)的氧化电势高于PPY(+0.65 V)，因此过氧化使PPY长链被破坏[21-22]，降低链状的规整性，且载流电子的迁移速率下降，从而使PPY/CF纸复合材料的电阻率小幅度增大。
![]()
图 5 FeCl3浓度对PPY/CF纸复合材料电阻率的影响Figure 5. Effect of FeCl3 concentration on electrical resistivity of PPY/CF paper composites2.4 PPY/CF纸复合材料力学性能
表1是PPY/CF纸复合材料和CPP的力学性能。PPY/CF纸复合材料与CPP相比，其抗张指数、耐破指数、撕裂指数都有大幅的提高。对比图2(d)与图2(e), PPY/CF纸复合材料由于PPY的引入，CF与AP结合得更紧密，纤维之间的空隙减少，且PPY分子与AP分子产生范德华力，分子之间相互作用力增大。并结合图3的XRD图谱，PPY的引入能够在一定程度上提高特征峰的衍射强度，并通过Jade软件计算得到PPY/CF纸复合材料的结晶度为46.91%，而CPP的结晶度为23.29%，说明引入PPY后，CPP中的无定型区向结晶区转变，因此PPY/CF纸复合材料的力学性能大幅提高。
表 1 CPP和PPY/CF纸复合材料的力学性能Table 1. Mechanical properties of CPP and PPY/CF paper compositesCPP PPY/CF paper composite Tensile index/(N·m·g−1) 10.891±0.122 21.110±0.150 Burst resistance index/(kPa·m2·g−1) 2.123±0.113 4.569±0.185 Tear index/(mN·m2·g−1) 3.502±0.150 6.563±0.115 2.5 PPY/CF纸复合材料的电热性能
图6是PPY/CF纸复合材料和CPP的热成像图和拍摄原图。实验中使用铜箔作为导电电极，铜箔可能在与材料贴合时会产生褶皱，因此这些地方会产生空隙，导致电阻过大，边缘温度较中心区域偏大，因此在分析过程中采用材料中心发热部分研究复合材料的电热性能更合理[23]。测试环境温度为28.1℃。图6(a)最高温度为56.7℃，最低温度为53.7℃，平均温度为54.6℃；图6(c)最高温度为33.2℃，最低温度为32.1℃，平均温度为32.2℃。可知，PPY/CF纸复合材料温度上升26.5℃，而CPP前驱体上升4.0℃。经上述分析得CPP与PPY/CF纸复合材料的温度分布均匀性都很好，但是PPY/CF纸复合材料上升的温度大幅高于CPP，说明PPY/CF纸复合材料的发热效果更加优异。
![]()
图 6 PPY/CF纸复合材料的热成像图(a)和拍摄原图(b)及CPP的热成像图(c)和拍摄原图(d)Figure 6. Thermal imaging(a) and picture(b) of PPY/CF paper composites and thermal imaging(c) and picture(d) of CPP图7是PPY/CF纸复合材料和CPP的小灯泡实验。可以看出，电流在0.194 A时，小灯泡略微发亮；电流为0.250 A时，小灯泡亮度明显。当电流为0.194 A时，PPY/CF纸复合材料需要电压为3 V，CPP需要电压为7.25 V；当电流为0.250 A时，PPY/CF纸复合材料需要电压为0.419 V，而CPP需要电压为9.22 V。以上数据表明，PPY/CF纸复合材料具有低电阻率，且导电性能优异。
![]()
图 7 PPY/CF纸复合材料((a)、(b))和CPP ((c)、(d))的小灯泡实验Figure 7. Small bulb experiment of PPY/CF paper composite ((a), (b)) and CPP ((c), (d))2.6 PPY/CF纸复合材料导电稳定性
图8为PPY/CF纸复合材料的耐酸碱性。可知，随着pH值上升，电阻率先下降后上升，且在pH为5左右最小。在酸性环境下，电阻率变化很小，但是在碱性环境下，电阻率上升很快。这是由于PPY遇碱后结构不稳定，其PPY中阴离子会与亲核性很强的OH－交换。如果环境的碱性太强，或者置入时间太长，将会发生PPY共轭结构的降解和破坏，导致其导电性和电化学性质的降低和丧失，电阻率上升。因此PPY/CF纸复合材料最好在弱酸或中性环境下工作。
![]()
图 8 不同pH值下PPY/CF纸基复合材料的电阻率Figure 8. Resistivity of PPY/CF paper composites at different pH values图9为PPY/CF纸复合材料在不同空气湿度下的电阻率变化。可以看出，在不同湿度情况下，PPY/CF纸复合材料电阻率变化较小。原因是PPY/CF纸复合材料主要物质是PPY、AP和CF，其中导电物质是PPY和CF，二者化学性能稳定，故水汽对其无明显影响，因此湿度对PPY/CF纸复合材料电阻率的影响较小。
![]()
图 9 不同空气湿度下PPY/CF纸复合材料的电阻率Figure 9. Resistivity of PPY/CF paper composites under different air humidity图10是多次通电使用下PPY/CF纸复合材料电阻率的变化。可知，使用20次后，PPY/CF纸复合材料的电阻率从0.143 Ω·cm升到0.152 Ω·cm，变化不大，说明材料长时间工作稳定性良好。
![]()
图 10 PPY/CF纸复合材料多次使用下的电阻率Figure 10. Resistivity of PPY/CF paper composite used multiple times图11为PPY/CF纸复合材料的热稳定性。可以看出，温度小于300℃时，复合材料并未出现明显的质量下降；在300~350℃区间出现一个小幅度失重点，是PPY/CF纸复合材料中PPY的热分解温度；在550~650℃区间出现一个大的失重峰，是PPY/CF纸复合材料中AP的热分解温度。说明PPY/CF纸复合材料热稳定性优异。
3. 结 论
采用气相聚合法制备了聚吡咯/碳纤维(PPY/CF)纸导电发热复合材料，并探究其结构形貌和物相组成、力学性能和导电发热性能。
(1) FTIR、XRD和SEM表征结果证明了PPY存在于PPY/CF纸复合材料上，且PPY主要是通过物理作用方式生长吸附在芳纶1414浆粕(AP)上，最终形成PPY/CF纸复合材料。
(2)采用造纸法制备出CF的质量分数为10 wt%的碳纤维纸(CPP)，通过气相聚合法制备出的PPY/CF纸复合材料在1.2 mol/L FeCl3浓度条件下电阻率最低，为0.139 Ω·cm。PPY/CF纸复合材料的抗张指数比CPP提高93.83%，耐破指数提高115.21%，撕裂指数提高87.41%。可知PPY/CF纸复合材料的力学性能大幅提高，便于加工应用。
(3) PPY/CF纸复合材料具有低电压下发热效果好、导电性能稳定、热稳定性优异、制备方法简单、易加工等优点，使其能够很好的应用于实际生产中。
-
![]()
图 1 纳米银颗粒(Ag NPs)及 4-羟基香豆素-Ag复合材料的TEM图像和粒径分布图((a), (b))；(c) Ag NPs和复合材料的XRD图谱；(d) Ag NPs的XPS图谱；(e) Ag NPs、4-羟基香豆素及复合材料的UV-Vis吸收光谱；(f) Ag NPs、4-羟基香豆素及复合材料的FTIR图谱；(g) Ag NPs与4-羟基香豆素结合理论计算分析图
Figure 1. TEM images and particle size distribution map of Ag NPs and 4-hydroxycoumarin-Ag composite ((a), (b)); (c) XRD patterns of Ag NPs and composite materials; (d) XPS spectra of Ag NPs; (e) UV-Vis absorption spectra of Ag NPs, 4-hydroxycoumarin and composite materials; (f) FTIR spectra of Ag NPs, 4-hydroxycoumarin and composite materials; (g) Theoretical calculation and analysis diagram of Ag NPs combined with 4-hydroxycoumarin
![]()
图 2 不同材料对E.coli (a)、S.aureus (b)和T-Salmonella (c)的滤纸片扩散照片：浓度为35.5、75、150、300 μg/mL的不同抑菌材料(4-羟基香豆素负载量为5wt%)对E.coli ((a1)~(a4))、S.aureus ((b1)~(b4))及T-Salmonella的抑菌结果((c1)~(c4))；E.coli (d)、S.aureus (e)、T-Salmonella (f)的抑菌圈直径随浓度变化曲线
A, B, C and D—Dimethyl sulfoxide, Ag NPs, 4-hydroxycoumarin and composite materials, respectively
Figure 2. Different materials for E.coli (a), S.aureus (b) and T-Salmonella (c) filter paper spread photos: Bacteriostatic results of E.coli of different bacteriostatic materials (The loading of 4-hydroxycoumarin was 5wt%) ((a1)-(a4)), S.aureus ((b1)-(b4) and T-Salmonella ((c1)-(c4)) with concentrations of 35.5, 75, 150 and 300 μg/mL; E.coli (d), S.aureus (e) and T-Salmonella (f) bacteriostatic rings diameter changes with concentration, respectively
![]()
图 3 4-羟基香豆素-Ag复合材料对E.coli (a)、S.aureus (b)及T-Salmonella (c)的菌落计数分布图；(d)复合材料的时间-杀菌曲线图；(e) 3种测试菌在不同时间的抑菌率比较
Figure 3. Photo of colony count of 4-hydroxycoumarin-Ag composite for E.coli (a), S.aureus (b) and T-Salmonella (c); (d) Time-germicidal curves of the composite; (e) Comparison of the bacteriostatic rates of the three tested bacteria at different time
![]()
图 4 4-羟基香豆素-Ag复合材料与E.coli、S.aureus及T-Salmonella作用不同时间的Zeta电位值
Figure 4. Zeta potential diagrams of the 4-hydroxycoumarin-Ag composite reacted with E.coli, S.aureus and T-Salmonella for different time
![]()
图 5 4-羟基香豆素-Ag复合材料对E.coli (b)、S.aureus (d)及T-Salmonella (f)的碘化丙啶(PI)染色照片；((a), (c), (e))对应的纯菌对照效果图
Figure 5. Color propyl iodide (PI) photos of 4-hydroxycoumarin-Ag composite for E.coli (b), S.aureus (d) and T-Salmonella (f); ((a), (c), (e)) Corresponding pure bacteria control renderings
![]()
图 6 4-羟基香豆素-Ag复合材料对E.coli (a)、S.aureus (b)、T-Salmonella (c)的微量热分析及复合材料毒理性实验结果分析(d)
GDC-0941—Pictilisib; IC50—Half-inhibitory concentration
Figure 6. Microthermal analysis of 4-hydroxycoumarin-Ag composite for E.coli (a), S.aureus (b) and T-Salmonella (c) and analysis of toxicity test results of composites (d)
![]()
图 7 4-羟基香豆素-Ag复合材料抑菌机制
Figure 7. Diagram of antibacterial mechanism of 4-hydroxycoumarin-Ag composite
表 1 溶剂、Ag NPs、4-羟基香豆素、4-羟基香豆素-Ag对E.coli 、S.aureus 和T-Salmonella的抑菌圈尺寸
Table 1 Size of bacteriostasis circles for E.coli, S.aureus and T-Salmonella of solvent, Ag NPs, 4-hydroxycoumarin and 4-hydroxycoumarin-Ag
Bacterial Concentration/(μg·mL−1) Inhibition zone/cm Dimethyl sulfoxide Ag 4-hydroxycoumarin 4-hydroxycoumarin-Ag E. coli 35.5 0.6 0.60 0.60 0.70 75.0 0.6 0.70 0.60 1.00 150.0 0.6 0.90 0.65 1.50 300.0 0.6 1.20 0.70 1.95 S. aureus 35.5 0.6 0.60 0.60 0.65 75.0 0.6 0.65 0.60 0.90 150.0 0.6 0.75 0.65 1.25 300.0 0.6 1.20 0.85 1.62 T-Salmonella 35.5 0.6 0.60 0.60 0.60 75.0 0.6 0.65 0.65 0.80 150.0 0.6 0.70 0.65 1.10 300.0 0.6 0.90 0.70 1.30 
下载: 导出CSV
-
[1] 刘姝瑞, 谭艳君, 张明宇, 等. 抗菌材料的研究进展[J]. 纺织科学与工程学报, 2022, 39(1):90-98. DOI: 10.3969/j.issn.2096-5184.2022.01.017 LIU Shurui, TAN Yanjun, ZHANG Mingyu, et al. Research progress of antibacterial materials[J]. Journal of Textile Science and Engineering,2022,39(1):90-98(in Chinese). DOI: 10.3969/j.issn.2096-5184.2022.01.017
[2] HAN S T, YANG L, WANG Y, et al. Preliminary studies on the antibacterial mechanism of a new plant-derived compound, 7-methoxycoumarin, against ralstonia solanacearum[J]. Frontiers in Microbiology,2021,12:697911. DOI: 10.3389/fmicb.2021.697911
[3] 杨亮, 姚晓远, 丁伟. 香豆素类化合物的抑菌活性研究[J]. 天然产物研究与开发, 2018, 30(2):332-338. DOI: 10.16333/j.1001-6880.2018.2.026 YANG Liang, YAO Xiaoyuan, DING Wei. The advances on antibacterial activity of coumarins [J]. Natural Product Research and Development,2018,30(2):332-338(in Chinese). DOI: 10.16333/j.1001-6880.2018.2.026
[4] SANGHANI Y J, KORADIYA S B, PATEL A S. Synthesis of substituted 4-(4-((3-nitro-2-oxo-2H-chromene-4-yl) amino)phenyl)morpholine-3-one coumarin derivatives[J]. Asian Journal of Chemistry, 2019, 31(7): 1461-1464.
[5] 李星星, 陶亮. 艰难梭菌感染—抗生素滥用引发的全球公共健康威胁[J]. 科学, 2021, 73(3):40-42, 49. LI Xingxing, TAO Liang. Clostridium difficile infection a global public health threat due to antibiotic overuse[J]. Science,2021,73(3):40-42, 49(in Chinese).
[6] XU L, WANG Y Y, HUANG J, et al. Silver nanoparticles: Synthesis, medical applications and biosafety[J]. Theranostics, 2020, 10(20): 8996-9031.
[7] 薛文强, 于世平. 纳米银的抗菌机制及临床应用研究[J]. 中国微生态学杂志, 2022, 34(1):117-120. DOI: 10.13381/j.cnki.cjm.202201023 XUE Wenqiang, YU Shiping. Antibacterial mechanism and clinical application of silver nanoparticles[J]. Chinese Journal of Microecology,2022,34(1):117-120(in Chinese). DOI: 10.13381/j.cnki.cjm.202201023
[8] NEWASE S, BANKAR A V. Synthesis of bio-inspired Ag-Au nanocomposite and its anti-biofilm efficacy[J]. Bulletin of Materials Science,2017,40(1):157-162. DOI: 10.1007/s12034-017-1363-7
[9] 郭少波, 梁艳莉, 刘智峰, 等. 四环素-Ag复合材料的协同抑菌性能[J]. 应用化学, 2021, 38(11):1462-1468. DOI: 10.19894/j.issn.1000-0518.210006 GUO Shaobo, LIANG Yanli, LIU Zhifeng, et al. Synergistic antibacterial activity of tetracycline combined with silver nanoparticles[J]. Chinese Journal of Applied Chemistry,2021,38(11):1462-1468(in Chinese). DOI: 10.19894/j.issn.1000-0518.210006
[10] KHURANA C, SHARMA P, PANDEY O P, et al. Synergistic effect of metal nanoparticles on the antimicrobial activities of antibiotics against biorecycling microbes[J]. Journal of Materials Science & Technology,2016,32(6):524-532.
[11] KORA A J, RASTOGI L. Enhancement of antibacterial acti-vity of capped silver nanoparticles in combination with antibiotics, on model gram-negative and gram-positive bacteria[J]. Bioinorganic Chemistry and Applications,2013,2013:871097.
[12] WANG Y, ZHENG Y Q, HUANG C Z, et al. Synthesis of Ag nanocubes 18-32 nm in edge length: The effects of polyol on reduction kinetics, size control, and reproducibility[J]. Journal of the American Chemical Society, 2013, 135(5):1941-1951.
[13] 解修超, 兰阿峰, 刘二奴, 等. PDA@Ag纳米复合材料的制备及抑菌性能研究[J]. 贵金属, 2021, 42(1): 34-40. XIE Xiuchao, LAN Afeng, LIU Ernu, et al. Study on preparation and antibacterial property of PDA@Ag composite nanomaterials[J]. Precious Metals, 2021, 42(1): 34-40(in Chinese).
[14] FRISCH M J, TRUCKS G W, POPLE J A, et al. Gaussian 09, Version D. 01[CP]. Gaussian Inc: Pittsburgh, 2009.
[15] LU T, CHEN F W. Multiwfn: A multifunctional wavefunction analyzer[J]. Journal of Computational Chemistry, 2012, 33(5): 580-592.
[16] YANG X, HUANG E, YOUSEF A E. Brevibacillin, a cationic lipopeptide that binds to lipoteichoic acid and subsequently disrupts cytoplasmic membrane of Staphylococcus aureus[J]. Microbiological Research,2017,195:18-23. DOI: 10.1016/j.micres.2016.11.002
[17] SUN S B, TANG S K, CHANG X T, et al. A bifunctional melamine sponge decorated with silver-reduced graphene oxide nanocomposite for oil-water separation and antibacterial applications[J]. Applied Surface Science,2019,473(15):1049-1061.
[18] CIRNSHI K, COETZEE J, HERRMANN J, et al. Metabolic profiling to determine bactericidal or bacteriostatic effects of new natural products using isothermal microcalorimetry[J]. Journal of Visualized Experiments,2020,164:e61703.
[19] WANG X J, MEI L N, JIN M C, et al. Composite coating of graphene oxide/TiO2 nanotubes/HHC-36 antibacterial peptide construction and an exploration of its bacteriostat and osteogenesis effects[J]. Journal of Biomedical Nanotechnology, 2021, 17(4): 662-676.
[20] HALDER S, AHMED A N, GAFUR M A, et al. Size-controlled facile synthesis of silver nanoparticles by chemical reduction method and analysis of their antibacterial performance[J]. Chemistry Select,2021,22(13):7202.
[21] FANG Y, HONG C Q, CHEN F R, et al. Green synthesis of nano silver by tea extract with high antimicrobial activity[J]. Inorganic Chemistry Communications,2021,132:108808. DOI: 10.1016/j.inoche.2021.108808
[22] 姚圣楠, 徐冉, 王安琪, 等. 树莓果渣多酚纳米银的制备、表征及抗菌活性研究[J]. 食品科技, 2022, 47(6):290-297. YAO Shengnan, XU Ran, WANG Anqi, et al. Preparation, characterization and antibacterialactivity of raspberry residue polyphenol silver nanoparticles[J]. Food Science and Technology,2022,47(6):290-297(in Chinese).
[23] CHENG J, LIN X T, WU X L, et al. Preparation of a multifunctional silver nanoparticles polylactic acid food packaging film using mango peel extract[J]. International Journal of Biological Macromolecules,2021,188(1):678-688.
[24] MA Z F, JIANG X Y, JIN Y H, et al. Preparation of nano-silver nanoparticles for conductive ink and the correlations with its conductivity[J]. Applied Nanoscience,2022,12(5):1657-1665.
[25] 邢世雄, 王建宇, 董春法. 单分散银纳米粒子的制备与表征[J]. 信阳师范学院学报(自然科学版), 2017, 30(3):440-444. XING Shixiong, WANG Jianyu, DONG Chunfa. Synthesis and characterion of monodisperse silver nanoparticles[J]. Journal of Xinyang Normal University (Natural Science Edition),2017,30(3):440-444(in Chinese).
[26] KAUR A, GOYAL D, KUMAR R. Surfactant mediated interaction of vancomycin with silver nanoparticles[J]. Applied Surface Science,2018,449(15):23-30.
[27] KAUR A, PREET S, KUMAR V, et al. Synergetic effect of vancomycin loaded silver nanoparticles for enhanced antibacterial activity[J]. Colloids and Surfaces B: Biointerfaces,2019,176(1):62-69.
[28] OBASEKI A O, PORTER W R, TRAGER W F. 4-hydroxycoumarin/2-hydroxychromone tautomerism: Infrared spectra of 213 c and 3D labeled 4-hydroxycoumarin and its anion[J]. Journal of Heterocyclic Chemistry,2010,19(2):385-390.
[29] WANG M, YUE L, NIAZI S, et al. Synthesis and characterization of cinnamic acid conjugated N-(2-hydroxy)-propyl-3-trimethylammonium chitosan chloride derivatives: A hybrid flocculant with antibacterial activity[J]. International Journal of Biological Macromolecules,2022,206(1):886-895.
[30] 鲁曦泽, 姜宇凡, 李英华, 等. 新型湿法纳米银制备技术及其毒性行为[J]. 功能材料, 2022, 53(2):2094-2100. LU Xize, JIANG Yufan, LI Yinghua, et al. A new wet preparation method of nano-silver nanoparticles by wet process and its toxic behavior[J]. Journal of Functional Materials,2022,53(2):2094-2100(in Chinese).
[31] WANG X L, LI Y, HUANG J, et al. Efficiency and mecha-nism of adsorption of low concentration uranium in water by extracellular polymeric substances[J]. Journal of Envi-ronmental Radioactivity,2019,197:81-89. DOI: 10.1016/j.jenvrad.2018.12.002
[32] KIRCHHOFF C, CYPIONKA H. Propidium ion enters viable cells with high membrane potential during live-dead staining[J]. Journal of Microbiological Methods,2017,142:79-82. DOI: 10.1016/j.mimet.2017.09.011
[33] HEIDE L. New aminocoumarin antibiotics as gyrase inhibitors[J]. International Journal of Medical Microbiology,2014,304(1):31-36. DOI: 10.1016/j.ijmm.2013.08.013
[34] LI Z P, LI J, QU D, et al. Synthesis and pharmacological evaluations of 4-hydroxycoumarin derivatives as a new class of anti-staphylococcus aureus agents[J]. Journal of Pharmacy and Pharmacology,2015,67(4):573-582. DOI: 10.1111/jphp.12343
[35] PARMAR S, KAUR H, SINGH J, et al. Recent advances in green synthesis of Ag NPs for extenuating antimicrobial resistance[J]. Nanomaterials,2022,12(7):1115. DOI: 10.3390/nano12071115
[36] 吴宗山, 胡海洋, 任艺, 等. 纳米银的抗菌机理研究进展[J]. 化工进展, 2015, 34(5):1349-1356, 1370. DOI: 10.16085/j.issn.1000-6613.2015.05.028 WU Zongshan, HU Haiyang, REN Yi, et al. Research progress on antibacterial mechanism of silver nanoparticles[J]. Chemical Industry and Engineering Progress,2015,34(5):1349-1356, 1370(in Chinese). DOI: 10.16085/j.issn.1000-6613.2015.05.028
-
期刊类型引用(12)
1. 石姗姗，吕航宇，吕超雨，苏智博，孙直. 随机多孔碳纤维纸的非线性面外压缩本构模型. 工程力学. 2023(01): 249-256 . 
百度学术
2. 宋耐超，王瑞琦，赵家豪，杜璇，王璐. 基于电缆局部碳纤维复合材料放电性能影响的试验分析. 粘接. 2023(01): 98-101 . 百度学术
3. 贾峰峰，俄松峰，陈珊珊，宁逗逗，黄吉振，陆赵情. 碳纤维湿法造纸工艺及碳纤维纸基功能材料的研究进展. 材料导报. 2023(08): 171-179 . 百度学术
4. 丁小蝶，唐虹，张成蛟，唐天一. 电热织物制备技术研究进展. 棉纺织技术. 2023(09): 74-78 . 百度学术
5. 李茁实，陆境一，董春，汪碧波，金志健，房权生，胡源. 碳纳米管包裹聚磷酸铵协同Mg(OH)_2构筑乙烯-醋酸乙烯酯共聚物复合材料及其火安全性能. 复合材料学报. 2022(01): 182-192 . 本站查看
6. 梁善庆，陶鑫，李善明，姜鹏，张龙飞，傅峰. 碳系木质电热复合材料制备及耐老化研究进展. 复合材料学报. 2022(04): 1469-1485 . 本站查看
7. 周荣亚，徐艳华. 基于有限元计算的碳纤维性能分析模型设计与仿真. 电子设计工程. 2022(10): 12-16 . 百度学术
8. 张乐忠. 聚丙烯用热熔胶粘接性能研究. 安阳师范学院学报. 2022(05): 82-85 . 百度学术
9. 王瑞，倪海粟，杨颖，刘皓. 基于碳材料的柔性电加热元件的研究进展. 天津工业大学学报. 2021(01): 18-24 . 百度学术
10. 谭永松，杨坤，程浩南，王潮霞. 石墨烯/棉织物制备及其电热性能研究. 染料与染色. 2021(01): 48-51+61 . 百度学术
11. 吴锦涵，郭大亮，刘涛，杨家万，田晨辉，裘佳欣，刘蓓. 碳纤维纸基复合材料研究进展. 中国造纸. 2020(07): 69-75 . 百度学术
12. 包永洁，黄成建，陈玉和，戴月萍. 碳纤维纸木质电热复合材料面层电热效果的纵向尺寸效应. 复合材料学报. 2020(12): 3214-3219 . 本站查看
其他类型引用(3)
-
目的
抗生素的滥用导致大量耐药菌出现，对卫生健康和社会经济造成严重威胁，因此，迫切需要开发新型抗菌剂来解决细菌耐药问题。
方法以三氟醋酸银(CFCOOAg)为原料，采用化学还原法制备纳米银(Ag NPs)颗粒，通过超声波辅助法结合4-羟基香豆素制备4-羟基香豆素-Ag NPs新型复合抑菌材料。利用TEM、XRD、XPS、UV-Vis、FT-IR、Zeta电位以及理论计算化学进行表征。用革兰氏阴性菌大肠杆菌()、革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌()和耐药菌沙门氏菌()为模式菌，研究4-羟基香豆素-Ag的协同抑菌活性，并通过纳米粒度及Zeta电位分析仪、PI染色法、微量量热法以及细胞毒理性实验研究4-羟基香豆素-Ag NPs复合材料的抑菌机制。
结果通过TEM、XPS可得，所制备的Ag NPs为高分散球形结构，表面较为光滑，其平均直径约为53.8 ± 0.5 nm，且为单质Ag。XRD谱图显示4-羟基香豆素与Ag NPs发生作用后，衍射峰的位置也都相应的发生了位移。由此可以证明纳米银与4-羟基香豆素发生了一定的螯合作用。通过UV-Vis、FT-IR、以及理论计算进一步证明了其发生了一定的键合作用，且推测4-羟基香豆素主要是通过C=O基团与Ag纳米颗粒产生吸附作用，形成最终的复合材料。抑菌性能结果显示，相比Ag NPs，4-羟基香豆素-Ag NPs复合材料对的抑菌效率提高了62.5%，对提高了37.5%，对提高了44.4%。复合材料在浓度为150 μg/mL时，60 min内时对测试菌的抑菌率均可达99.9%，且对抑菌效果强于，对也具备良好的抑菌效果。抑菌机制方面，Zeta电位和PI染色结果显示，复合材料释放纳米Ag和4-羟基香豆素小分子，推测其中纳米Ag释放的Ag以及被质子化的4-羟基香豆素小分子通过与带有负电荷的菌体之间的静电吸引，吸附在细胞壁上与含巯基的膜蛋白和通道蛋白等结合引起其表面电位发生变化，致使细胞器的二级结构发生破坏，从而杀死细菌。微量热实验结果显示4-羟基香豆素-Ag NPs复合材料进入细菌内部抑制细菌呼吸系统，从而达到抑制细菌的目的。
结论本文成功制备了4-羟基香豆素-Ag NPs复合材料，该材料不仅具备单独无机抗菌剂和有机抗菌剂特有的杀菌特性，两者协同具备更强的抑菌活性。抑菌性能结果显示复合材料的抑菌性显著优于单独的Ag NPs与4-羟基香豆素，且对革兰氏阴性菌效果更为明显。抑菌机制表明，复合材料可显著破坏细菌细胞壁，并进入细菌内部抑制细菌新陈代谢的呼吸系统。
-
抗生素的滥用导致大量耐药菌的出现，这对卫生健康和社会经济造成严重威胁，因此，迫切需要开发新型抗菌剂来解决细菌耐药问题。当今现有的抗菌剂大致可分为有机抗菌剂和无机抗菌剂，有机抗菌剂因易产生耐药性而限制了其发展，无机抗菌剂Ag NPs因其具有抑菌活性强、杀菌持久、广谱抑菌、且不产生耐药等特性被应用于生物和医用材料等领域。研究表明，Ag NPs粒径越小，比表面积越大，抑菌活性越强，但粒径越小，表面能越高，Ag NPs越易团聚，从而降低其抑菌活性。且目前相关研究多集中于复合材料的基础抑菌活性，而对于两者的结合方式和初步的抑菌机制探究的较少。本研究以软硬酸碱理论为基础，将4-羟基香豆素和Ag NPs配位制备4-羟基香豆素-Ag复合抑菌材料，以革兰氏阴性菌E.coli、革兰氏阳性菌S.aureus和耐药菌T-Salmonella为模型菌研究协同抑菌活性，并讨论其抑菌机制。所制备得到的复合材料不仅具备单独无机抗菌剂和有机抗菌剂的杀菌特性，且协同作用可明显提高其抑菌性能。本论文旨在得到性能更加优异的抗菌材料，并探讨其抑菌机制，其不仅可以解决细菌耐药性问题，还可以为抗生素的改性和研发新型抗生素提供实验依据。
4-羟基香豆素-Ag复合材料抑菌机制图
计量
- 文章访问数: 649
- HTML全文浏览量: 303
- PDF下载量: 30
- 被引次数: 15
