高雾度透明纤维素薄膜制备、性能及其太阳能电池应用

侯高远; 李冠辉; 胡招湘; 李玉洁; 张德健; 崔锦怡; 方志强

doi:10.13801/j.cnki.fhclxb.20210609.002

高雾度透明纤维素薄膜制备、性能及其太阳能电池应用

华南理工大学　制浆造纸工程国家重点实验室，广州 510640

基金项目: 国家重点研发计划(2018YFD0400701)；国家自然科学基金(21978103；31700508)；广东省自然科学基金(2020B1515020021)；广州市珠江科技新星专项(201806010141)；中央高校基本科研业务费(2019MS083)

详细信息

作者简介:
方志强，工学博士，副研究员。从事透明纤维素薄膜的设计、制备、性能调控及其在柔性电子、能源、环境领域的应用研究。主持国家自然科学基金、广东省杰出青年基金、广州市珠江科技新星专项等多个纵向项目课题。已在EES，Matter，ACS Nano, Nano Letters等国内外期刊上发表SCI文章80余篇，被引5 400余次（Google citation），授权15项中国发明专利，2项美国发明专利，参编英文专著2部，获广东省技术发明奖一等奖（12/15），在国内外会议上做口头报告20余次

通讯作者:
方志强，博士，副研究员，硕士生导师，研究方向为纤维素基材料及其高值化利用　E-mail: mszhqfang@scut.edu.cn

中图分类号: TB383.2; TM914.4
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出版历程
- 收稿日期: 2021-04-07
- 修回日期: 2021-05-19
- 录用日期: 2021-06-02
- 网络出版日期: 2021-06-08
- 刊出日期: 2022-03-22

Preparation, properties and application of highly hazy and transparent cellulose films for solar cells

State Key Lab of Pulp and Paper Engineering, South China University of Technology, Guangzhou 510640, China

摘要

摘要: 将可持续的纤维素材料与电子器件结合是当今学术界的研究热点。高雾度透明纤维素薄膜是一种具有特殊光学性能的纸张。它除了具有普通纸张的优点(可降解、成本低、柔性、质轻等)外，还呈现出高的透光率和优异的光散射性能，可作为绿色光学透明材料应用于太阳能电池，提升电池的光电转化效率。本文首先简要介绍了高雾度透明纤维素薄膜的发展历程；接着，详细总结了高雾度透明纤维素薄膜的制备方法及其性能(如光学、力学、热稳定性、耐水等)；然后论述了现阶段这类薄膜在太阳能电池中的应用进展；最后，总结了高雾度透明纤维素薄膜存在的科学技术问题，并对其今后的研究方向以及应用前景进行了展望。
- 高雾度 /
- 高透光率 /
- 纤维素薄膜 /
- 光散射 /
- 太阳能电池
Abstract: Integrating sustainable cellulose materials into electronic devices is a hot research topic in academic communities. Highly transparent cellulose film with high transmission haze is a kind of paper with special optical properties. In addition to the advantages (degradability, low cost, flexibility, light weight, etc.) of ordinary paper, it also presents high transparency and strong light scattering behavior (high transmission haze), and has the potential to use in solar cells as a green optical transparent material to improve the power conversion efficiency. In this review, the development process of highly hazy and transparent cellulose film was first introduced. Then, the preparation and properties (such as optical properties, mechanical properties, thermal stability and water resistance) of highly transparent and hazy cellulose films were summarized in detail. After that, the progress in the use of transparent and hazy cellulose film in solar cells was discussed. Finally, scientific and technical problems of highly transparent and hazy cellulose films for solar cells were summarized, and their challenges and future research direction were provided as well.
- high transmission haze /
- high transparency /
- cellulose film /
- light scattering /
- solar cells

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工程用水泥基复合材料(Engineered cementitious composites，ECC)是基于微观力学和断裂力学系统设计的高性能纤维增强材料，具有超高韧性、良好的应变硬化和裂缝控制能力，已广泛应用于混凝土结构加固^[1-3]。然而，作为水泥基材料本身，其抗拉强度有限，需要结合相应的增强材料以充分发挥其材料特性。由于高强钢绞线(High-strength steel wire rope，HSSWR)抗拉强度高、耐腐蚀，且极限拉应变与聚乙烯醇(PVA)-ECC接近，故课题组将高强钢绞线网嵌入ECC并开展相关研究。结果表明：钢绞线网与ECC有良好的粘结性能；钢绞线网增强ECC(High strength steel wire mesh reinforced ECC，HSSWM-ECC)用于加固钢筋混凝土(Reinforced concrete，RC)梁的抗弯承载力、抗裂性、弯曲韧性等受力性能均得到了显著提升^[4-7]。

然而，大多数HSSWM-ECC加固RC梁试件出现了跨中或端部的局部剥离，不利于HSSWM-ECC加固效果的充分发挥。由于材料间的界面粘结性能是实现加固效果的关键^[8-10]，有必要对HSSWM-ECC与混凝土的粘结性能展开研究。Mansour等^[11]基于斜剪、劈裂拉伸和直剪试验探究表面处理方法对超高性能纤维增强混凝土-混凝土和混凝土-混凝土界面粘结性能的影响，包括钢丝刷、钻孔、刻槽、涂环氧树脂和胶体胶。结果表明：钻孔和刻槽能明显改善界面粘结性能和失效模式。张阳等^[12]基于抗剪推出试验研究不同界面处理下的超高性能混凝土与混凝土的抗剪粘结性能，结果表明：凿毛和刻槽界面的试件抗剪承载力最高，而植筋和刻槽界面的试件破坏时延性较好。Al-Madani等^[13]研究采用光滑、钻孔和喷砂3种处理方式的超高性能混凝土-混凝土在斜剪、双剪、劈裂抗拉和三点弯曲试验下的粘结性能，结果表明：除了双剪试验，喷砂处理试件的粘结强度高于钻孔试件。上述研究表明，通过对粘结界面采取不同处理方式，改变界面粗糙程度，界面粘结性能均可得到不同程度的改善。但是，上述结论不是在统一控制指标下获得的，且凿毛、喷砂等处理方式的粘结作用机制难以量化；而机械刻槽只由槽深、槽宽和槽间距3个参数确定，能够定量研究各参数的粘结机制^[14-15]，此外，课题组前期试验结果表明，采用刻槽方法处理的HSSWM-ECC与混凝土试件的粘结性能明显优于凿毛组^[16]。然而，目前国内外研究主要集中于刻槽构造的作用效果，鲜有对其粘结机制进行研究，尤其是对于刻槽连接HSSWM-ECC与混凝土。

基于此，本文考虑刻槽数量、刻槽深度、钢绞线直径、纵向钢绞线配筋率及ECC强度等刻槽参数与加固基体性能的影响，通过HSSWM-ECC与混凝土梁式试验，分析试件破坏形态、荷载-端部滑移曲线、界面应变分布及各影响因素作用机制等，并建立多参数影响的刻槽构造钢绞线网增强ECC与混凝土界面剥离承载力计算模型。

1. 试验概况

1.1 试件设计

与单剪、双剪试验相比，梁式试验可以更真实地反映加固梁界面受力状态，故采用梁式试件对刻槽处理的HSSWM-ECC与混凝土界面粘结性能进行试验研究，其试件设计如图1所示。为了探究刻槽处理方式对HSSWM-ECC与混凝土界面粘结性能的影响，主要考虑了键槽特征(键槽数量(3、4和5道)、槽深(3 mm、5 mm和7 mm))、钢绞线直径(2.4 mm、3.2 mm和4.5 mm)、纵向钢绞线配筋率(0.376%、0.627%和0.877%)和ECC强度等参数，设计制作了12组36个梁式试件，其设计参数见表1所示。表1中试件以“变量-变量参数”命名，如N3试件，N表示键槽数量变化，3为键槽数量；其他组变量基于试件N4确定，如H3，H表示变化量为槽深，3为槽深3 mm；D3.2表示变化量为钢绞线直径，其值为3.2 mm；R表示纵向配筋率变化，T为ECC配方不同。为保证试验结果的有效性，每个编号试件均浇筑3个相同试件。

图 1 钢绞线网增强工程用水泥基复合材料(HSSWM-ECC)-混凝土试件详图

Figure 1. Detail of high-strength steel wire mesh reinforced engineered cementitious composites (HSSWM-ECC)-concrete specimens

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表 1 HSSWM-ECC-混凝土试件设计参数

Table 1. Design parameters of HSSWM-ECC-concrete specimens

Group number	Specimen number	Groove number	Groove height/mm	HSSWR diameter/mm	HSSWR ratio/%	ECC type
A	A0	0	0	2.4	0.627	Type 1
N	N3	3	5	2.4	0.627	Type 1
	N4	4	5	2.4	0.627	Type 1
	N5	5	5	2.4	0.627	Type 1
H	H3	4	3	2.4	0.627	Type 1
H	H7	4	7	2.4	0.627	Type 1
D	D3.2	4	5	3.2	0.878	Type 1
D	D4.5	4	5	4.5	0.855	Type 1
R	R3	4	5	2.4	0.376	Type 1
R	R7	4	5	2.4	0.877	Type 1
T	T2	4	5	2.4	0.627	Type 2
T	T3	4	5	2.4	0.627	Type 3
Notes: A—Control group; N—Groove number changed group; H—Groove height changed group; D—Strand diameter changed group; R—Longitudinal strand ratio changed group; T—ECC tensile strength changed group.

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1.2 材料性能

试验用ECC由粉煤灰、微硅粉、水泥、石英砂、聚乙烯醇(PVA)纤维、水、减水剂和增稠剂拌合形成，其配合比如表2所示。混凝土采用设计强度等级为C40的混凝土，原材料水泥、水、砂、石的比例为1∶0.53∶1.92∶3.41。钢绞线选用规格为2.4 mm、3.2 mm及4.5 mm的小直径钢绞线。为测量各材料力学参数，不同配合比的ECC和不同直径的钢绞线分别预留3个试件，由于混凝土分3批浇筑，每批试件也预留3个伴随试件在同等条件下养护。

表 2 ECC配合比

Table 2. Mix proportion of ECC wt%

ECC	Cement	Sand	Fly ash	Micro silica	Water	Water reducer	Thickener	Polyvinyl alcohol (PVA) fiber
Type 1	1	0.4	3	0.073	1.02	0.0407	0	0.072
Type 2	1	0.4	3	0.073	1.02	0.0407	0.00182	0.072
Type 3	1	0.4	3	0.073	1.15	0.0407	0	0.072

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试验加载前，对预留混凝土(受压：150 mm×150 mm×150 mm)、ECC (受压：70.7 mm×70.7 mm×70.7 mm；受拉：270 mm×30 mm×13 mm)伴随试块和钢绞线进行材料性能测试^[17-18]。其中，混凝土立方体抗压强度平均值为45.72 MPa，标准差为2.11 MPa，ECC和钢绞线具体参数分别列于表3和表4，图2为ECC受拉应力-应变试验曲线。

表 3 ECC力学性能结果

Table 3. Mechanical properties results of ECC

ECC	Cracking strength/MPa	Cracking strain/%	Tensile strength/MPa	Ultimate tensile strain/%	Compressive strength/MPa
Type 1	1.842	0.031	2.516	3.587	31.2
Type 2	1.606	0.055	2.107	3.512	26.5
Type 3	2.315	0.043	3.282	3.724	25.4

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表 4 HSSWR力学性能结果

Table 4. Mechanical properties results of HSSWR

Diameter/mm	Measured area/mm²	Elastic modulus/GPa	Ultimate tensile strength/MPa	Ultimate tensile strain/%
2.4	2.82	110.348	1566.53	3.195
3.2	4.95	103.805	1581.30	3.787
4.5	9.64	97.782	1564.82	4.108

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图 2 ECC拉伸应力-应变试验曲线

Figure 2. Tensile stress-strain test curves of ECC

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1.3 加载及量测方案

试验加载装置如图3所示。采用100 kN液压千斤顶以10 N/s的速度加载，直至试件破坏。竖向荷载通过压力传感器自动采集。为量测加载过程中界面应变发展，三排应变片平行粘贴于ECC侧面粘结边缘、非粘结边缘及混凝土底部。考虑课题组前期相关试验中在凹槽附近观测到存在应变集中区，故本次试验在每道凹槽两侧各粘贴一个应变片，以进一步明确该处拉压应变状态变化过程。另外，在自由端和加载端各粘贴一对应变片。ECC侧面测点布置如图3所示。鉴于在自由端HSSWM-ECC层与混凝土相对滑移较小，位移计仅布置于加载端，测量的差值即为界面相对滑移。

图 3 试验加载装置及测点布置图

LVDT—Linear variable differential transformer

Figure 3. Test loading device and measurement point location

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梁式试件受力模型如图4所示，界面剪力(V)等于HSSWM-ECC层跨中拉力(F)，可表示为

$V = F = P\frac{{{L_1} - {L_2}}}{{2{L_3}}}$

(1)

图 4 梁式试件受力模型

Figure 4. Force model of the beam test specimen

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式中：P为竖向荷载；L₁、L₂和L₃分别为支座中心、加载点和纵向钢绞线形心至钢铰转动中心的距离，分别取为345 mm、75 mm 和98.6 mm。

由此，纵向钢绞线名义拉应力σ_s和界面名义剪应力τ_a分别为

${\sigma _{\text{s}}} = \frac{F}{{n{A_{{\text{s}}}}}}$

(2)

${\tau _{\text{a}}} = \frac{V}{{lb}}$

(3)

式中：n为纵向钢绞线根数；A_s为单根钢绞线实测截面面积；l和b分别为粘结长度和宽度。

2. 试验结果与分析

2.1 HSSWM-ECC与混凝土粘结试件破坏形态

HSSWM-ECC与混凝土界面粘结性能试验试件的破坏形态如图5所示。根据破坏特征和破坏面位置，其破坏模式可归纳为2类：界面剥离破坏（粘结层剥离破坏、混凝土层内剥离破坏、HSSWM-ECC层内剥离破坏）和钢绞线断裂破坏。

图 5 HSSWM-ECC与混凝土粘结试件破坏模式

Figure 5. Failure modes of HSSWM-ECC-concrete specimens

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(1) 粘结层剥离破坏(A类)：此模式只发生于非刻槽处理的试件。由于界面是整个加固体系最薄弱的区域，破坏时，HSSWM-ECC层与混凝土均未出现材料层面的损坏，剥离界面较光滑平整，如图5(a)所示。

(2) 混凝土层内剥离破坏(B类)：界面处理或HSSWM-ECC基体性能的提升使界面粘结强度大幅增加，甚至超过混凝土的抗剪强度。随着刻槽处ECC 被剪断，界面薄弱位置即混凝土层内部，发生剥离破坏。因此，该破坏主要出现于界面粘结性能良好的N组、H组及D3.2、R7、T3试件，是试验理想的破坏类型。典型破坏形态如图5(b)所示，刻槽位置处剪切面平整，局部表面附着有1~2 mm厚的混凝土砂浆，且集中分布于第一道槽至第四道槽范围内，表明HSSWM-ECC对混凝土的销钉作用主要集中于前四道槽，第五道槽对刻槽咬合力的贡献较少。值得注意的是，对于H3试件(图5(c))，刻槽处可观察到部分的ECC 剪切残留，说明槽深较浅(小于槽宽)时，刻槽咬合处的ECC会出现从刻槽中“拔出”的现象，界面的锚固效果有所降低。

(3) HSSWM-ECC层内剥离破坏(C类)：破坏时有部分ECC粘附在混凝土表面，此类破坏主要发生于加固层基体性能较差的试件。对于D4.5组，为保证相同的纵向配筋率，其钢绞线直径由2.4 mm增大至4.5 mm，相应的钢绞线根数由7根减至2根，这使纵向钢绞线间距由10 mm变为30 mm，从而削弱了钢绞线网对ECC的约束作用。在荷载作用下，纵向钢绞线间距较远的ECC易出现拉剪破坏。而对于T2组，由于Type 2的ECC材料抗拉性能低于Type 1和Type 3，随着荷载增加，ECC砂浆内部发生断裂，并逐渐传递至自由端。

(4) 钢绞线断裂破坏(D类)：只发生于钢绞线数量较少的R3组，在加载过程中，界面保持可靠粘结，但钢绞线内正应力逐渐超过其极限抗拉强度，发生钢绞线受拉断裂。

由上述分析可知，刻槽数量、刻槽深度和ECC抗拉强度对HSSWM-ECC与混凝土界面破坏形态影响较显著。此外，对于所有发生界面剥离的试件，在破坏之前并无明显的预兆，属于脆性破坏。

2.2 HSSWM-ECC与混凝土粘结试验结果

将各试件粘结性能的力学指标及破坏模式列于表5。其中，F_u及τ_a,p为界面峰值荷载及其对应的峰值粘结应力；σ_s,p为钢绞线峰值名义拉应力；s_u为界面最大滑移量。可知：刻槽数量对HSSWM-ECC与混凝土界面粘结性能有较显著的影响，N4试件的τ_a,p较N3提高了约31%，而N5与N4基本相同，这说明刻槽数量在一定范围内对粘结性能有利。与此相同，在一定范围内增加刻槽深度(3 mm到5 mm)，τ_a,p先增加后趋于稳定。在相同纵向钢绞线配筋率下，增大钢绞线直径，界面粘结强度呈下降趋势。τ_a,p随纵向钢绞线配筋率的增加而增大，但单根钢绞线名义拉应力σ_s,p有所下降，表明增加纵向钢绞线配筋率对界面粘结性能的提升还有较大潜力。ECC材料力学性能对粘结界面性能有一定影响，结合表3和表5结果，在本试验条件下，τ_a,p随ECC 抗拉强度的增大而增大。

表 5 HSSWM-ECC与混凝土粘结试件试验结果

Table 5. Test results of HSSWM-ECC-concrete specimens

Specimen number	F_u/kN	τ_a,p/MPa	σ_s,p/MPa	s_u/mm	Failure mode
A0-1	4.24	0.39	300.71	0.0645	A
A0-2	4.42	0.41	313.48	0.0620	A
A0-3	3.68	0.34	260.99	0.0558	A
N3-1	10.21	0.95	724.11	0.1365	B
N3-2	11.64	1.08	825.40	0.1442	B
N3-3	11.96	1.11	848.55	0.1576	B
N4-1	15.18	1.41	1076.60	0.1190	B
N4-2	14.27	1.32	1012.06	0.0830	B
N4-3	14.85	1.38	1053.19	0.1070	B
N5-1	15.69	1.45	1112.77	0.0970	B
N5-2	–	–	–	–	B
N5-3	14.94	1.38	1059.57	0.0850	B
H3-1	10.63	0.98	754.07	0.1726	B
H3-2	10.66	0.99	756.03	0.1651	B
H3-3	9.72	0.90	689.36	0.1789	B
H7-1	15.31	1.42	1085.82	0.0920	B
H7-2	14.90	1.38	1056.74	0.1043	B
H7-3	13.86	1.28	982.98	0.1279	B
D3.2-1	14.71	1.36	743.16	0.1093	B
D3.2-2	16.52	1.53	834.34	0.1155	B
D3.2-3	16.98	1.57	857.59	0.1263	B
D4.5-1	14.49	1.34	751.56	0.1171	C
D4.5-2	14.73	1.36	763.78	0.1252	C
D4.5-3	15.32	1.42	794.61	0.1535	C
R3-1	11.44	1.06	1352.01	0.1213	D
R3-2	12.23	1.13	1445.21	0.1281	D
R3-3	10.75	1.00	1271.05	0.1451	D
R7-1	16.63	1.54	842.55	0.0863	B
R7-2	17.71	1.64	897.34	0.0825	B
R7-3	16.47	1.53	834.57	0.0950	B
T2-1	12.41	1.15	880.40	0.1117	C
T2-2	13.54	1.25	960.51	0.1240	C
T2-3	13.16	1.22	933.56	0.1290	C
T3-1	16.51	1.53	1170.59	0.0882	B
T3-2	16.20	1.50	1148.97	0.0844	B
T3-3	15.68	1.45	1111.80	0.0914	B
Notes: F_u—Ultimate load; τ_a,p—Interface peak bond stress; σ_s,p—Peak nominal tension of longitudinal HSSWR; s_u—Maximum slip; A—Peeling failure in interface; B—Peeling failure in concrete layer; C—Peeling failure in HSSWM-ECC layer; D—Strand fracture damage.

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2.3 HSSWM-ECC与混凝土粘结试件典型试验曲线

2.3.1 荷载-滑移曲线

由试验结果可知，各试件均发生界面剥离及钢绞线断裂的脆性破坏，故在试验过程中试件达到峰值荷载后迅速破坏，未能获得曲线下降段。各工况典型的荷载-滑移曲线，如图6所示。可以看出，刻槽界面处理试件的界面承载力、粘结刚度及破坏时的滑移量较未处理界面试件均有较大增幅。这表明刻槽处理是提高界面粘结性能的有效方式。

图 6 HSSWM-ECC与混凝土粘结试件典型荷载-滑移曲线

Figure 6. Typical load-slip curves of HSSWM-ECC-concrete specimens

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从图6可以看出，刻槽试件的荷载-滑移曲线呈现出两个阶段的特点：微滑移段和滑移段。

(1) 微滑移段OA：加载初期，荷载随加载端滑移线性增长， HSSWM-ECC层与混凝土协同工作，界面粘结范围内无微裂缝产生。随着荷载继续增加，混凝土层内出现微裂缝，并不断延伸。由于刻槽对混凝土内裂缝发展的约束作用，粘结刚度虽然有所降低，但总体仍处于较高水平。

(2) 滑移段AB：随着荷载继续增加至极限荷载的80%左右时，部分微裂缝贯通键槽底部，粘结刚度出现明显退化。HSSWM-ECC层与混凝土相对滑移明显增大，直至槽被完全剪断或拔出，试件破坏。

2.3.2 应变分布曲线

图7为刻槽处理试件在粘结长度范围内各应变测点应变分布图。如图7(a)所示，在有效粘结长度范围内，界面未处理试件(A0)整体上应变由加载端向自由端递减，此结果与文献[19-20]结论一致。加载初期，应变增长速率较慢，仅加载端附近测点处应变值有较大增长；之后，伴随着荷载的增加，自由端附近测点处应变值亦开始加速增长直至试件破坏。

图 7 HSSWM-ECC-混凝土粘结试件粘结范围内各测点应变分布情况

Figure 7. Strain distribution of measured points along bond length of HSSWM-ECC-concrete specimens

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由图7(b)可知，刻槽试件应变也是从加载端向自由端逐渐减小，但不同于A0试件，其在粘结长度内均产生应变，且刻槽两侧拉压应变交替，出现应力集中现象。分析原因：刻槽处理改变了界面粘结力组成，使机械咬合力占比明显增加，应变分布主要体现出键槽咬合力的作用，即加载时咬合齿共同抵抗界面剪切荷载。

3. HSSWM-ECC与混凝土界面粘结性能影响因素

3.1 刻槽数量

将不同刻槽数量试件(N3、N4和N5)的荷载-滑移曲线绘于图8。可以看出，随着刻槽数量的增加，界面承载力先增加后保持稳定；而对应的滑移值则随刻槽数量的增加不断减少。此外，随刻槽数量的增加，图中曲线的初始斜率逐渐增大。分析原因：刻槽位置由自由端至加载端依次确定，故刻槽数量最多的N5试件加载端与最近槽的距离最短，凹槽最先产生“锚固”作用，因此其界面粘结刚度最大。

图 8 N组HSSWM-ECC-混凝土粘结试件荷载-滑移曲线

Figure 8. Load-slip curves of HSSWM-ECC-concrete specimens in group N

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为了进一步分析刻槽数量对界面粘结性能的影响规律，将相关试件的界面剥离荷载及其对应的滑移量与刻槽数量的关系绘于图9。可以看出，相较于非刻槽处理的试件，仅N3试件的界面剥离荷载就显著提高了174%；且随刻槽数量的增加仍能获得较大提高。在界面粘结长度相同时(本试验为120 mm)，N4和N5试件的剥离荷载基本相当，约为15 kN。对于非刻槽处理试件，由于其破坏时荷载较小，故其最大滑移量较刻槽试件偏小。但相同荷载下的滑移量随刻槽数量的增多而减小。上述分析结果表明：界面刻槽处理可提高钢绞线网/ECC与混凝土的界面承载能力，但刻槽数量在一定范围(刻槽参与总受力宽度小于20 mm)内效果明显；但对滑移却是负相关的关系。分析原因：刻槽是通过增加材料间的机械咬合力来提高界面承载力的，但受材料性能的限制，在加载过程中，能够发挥作用的刻槽宽度是有限的，超过有效宽度后，继续增加刻槽数量，界面承载力不再提高，类似于有效锚固长度的原理。而端部滑移由HSSWM-ECC层的受拉伸长与材料间的相对位移两部分组成，由于HSSWM-ECC层拉伸变形较小，端部滑移主要是由材料间的相对位移提供，在具有一定数量的刻槽后，继续增加刻槽，会加强材料间的“锚固”作用，约束了材料间的相对位移，使滑移量有所降低。

图 9 HSSWM-ECC-混凝土粘结试件界面承载力、最大滑移量与刻槽数量的关系曲线

F_u—Interfacial bearing capacity; s_u—Maximum slip

Figure 9. Relationship curves of bearing capacity, maximum slip of HSSWM-ECC-concrete specimens and the number of grooves

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3.2 刻槽深度

图10为不同刻槽深度(3 mm、5 mm和7 mm)试件的荷载-滑移试验曲线。可以看出，N4(5 mm)和H7(7 mm)试验曲线变化趋势基本一致，界面剥离荷载约为15 kN。而H3(3 mm)试件的剥离荷载和界面粘结刚度明显较低，这说明刻槽深度对界面粘结性能影响显著。

图 10 H组HSSWM-ECC-混凝土粘结试件荷载-滑移曲线

Figure 10. Load-slip curves of HSSWM-ECC-concrete specimens in group H

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图11为相关试件界面剥离荷载及其对应端部滑移量与刻槽深度的关系曲线。可以看出，刻槽深度由3 mm增至5 mm，其界面剥离荷载提高了约43%，而对应滑移量则降低了约40%。但随着刻槽深度继续增加，二者均无明显变化。分析原因：槽深较浅时，刻槽处ECC被“拔出”而破坏，无法充分发挥HSSWM-ECC层的力学性能，导致界面峰值荷载有明显降低，也使界面滑移明显增大。上述分析表明：刻槽深度在一定范围内(槽深5 mm内)增加，可提高界面承载力和粘结刚度，使机械咬合力充分发挥。

图 11 HSSWM-ECC-混凝土粘结试件界面承载力、最大滑移量与刻槽深度的关系曲线

Figure 11. Relationship curves of bearing capacity, maximum slip of HSSWM-ECC-concrete specimens and the height of grooves

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3.3 钢绞线直径

图12为相同配筋率下不同纵向钢绞线直径(2.4 mm、3.2 mm和4.5 mm)试件的荷载-滑移试验曲线。可以看出，加载初期，各试件的荷载-滑移曲线基本一致。这是由于此阶段钢绞线网还未发挥作用，界面荷载全部由ECC承担。随着ECC开裂，界面粘结刚度随钢绞线直径增大而降低。

图 12 D组HSSWM-ECC-混凝土粘结试件荷载-滑移曲线

Figure 12. Load-slip curves of HSSWM-ECC-concrete specimens in group D

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图13为相关试件的界面剥离荷载及其对应端部滑移与钢绞线直径的关系曲线。可以看出，钢绞线直径与界面剥离荷载呈负相关；与滑移量呈正相关，且均近似为线性关系。其中，D4.5 (4.5 mm)试件的剥离荷载较R7 (2.4 mm)试件降低了约12%，而对应的滑移量增加了约50%。这表明，钢绞线直径的增大会降低界面粘结性能。分析原因：刻槽咬合处的ECC 受拉开裂后，荷载由钢绞线网承担；为保证相同的配筋率，随着钢绞线直径的增大，需求的钢绞线数量减少，从而使钢绞线的间距增大，对ECC约束作用削弱，进而钢绞线间ECC容易出现拉剪破坏，界面承载力有所降低。此外，钢绞线对ECC的约束作用的降低也导致材料间的锚固性能有所降低，使其在相同荷载作用下，界面滑移增大。

图 13 HSSWM-ECC-混凝土粘结试件界面承载力、最大滑移量与钢绞线(HSSWR)直径的关系曲线

Figure 13. Relationship curves of bearing capacity, maximum slip of HSSWM-ECC-concrete specimens and the diameter of high-strength steel wire rope (HSSWR)

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3.4 纵向钢绞线配筋率

图14为钢绞线直径为2.4 mm，纵向钢绞线配筋率不同试件(0.376%、0.627%和0.877%)的荷载-滑移试验曲线。可以看出，加载初期，配筋率较低的R3试件的滑移量增长速率较快；随着荷载增加，N4试件曲线斜率变化明显，与R3试件曲线斜率接近；当荷载约为12 kN时，R3试件达到峰值荷载前出现滑移大幅增长阶段。与之相比，试件R7整个加载过程中荷载-滑移曲线基本保持上升趋势。分析原因：R3试件配筋率较低(0.376%，3根)，对ECC的约束较差，故在相同荷载下产生较大的滑移；且在界面剥离破坏前，钢绞线达到极限抗拉强度，发生钢绞线断裂破坏。而N4试件在ECC开裂失效后，界面粘结刚度减小至与R3试件相近，类似地，R7试件在突变后的粘结刚度接近N4试件，表明钢绞线网主要通过限制ECC裂缝的开展发挥作用。

图 14 R组HSSWM-ECC-混凝土粘结试件荷载-滑移曲线

Figure 14. Load-slip curves of HSSWM-ECC-concrete specimens in group R

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图15为不同钢绞线配筋率与各试件界面峰值荷载及其对应端部滑移的关系曲线。可以看出，界面峰值荷载及其滑移与钢绞线配筋率基本呈线性关系。R7试件的峰值荷载较R3试件提高了约48%，而相应滑移量降低了约33%。这表明增大钢绞线配筋率有利于改善界面粘结性能。

图 15 HSSWM-ECC-混凝土粘结试件界面承载力、最大滑移量与钢绞线配筋率关系曲线

Figure 15. Relationship curves of bearing capacity, maximum slip of HSSWM-ECC-concrete specimens and the ratio of HSSWR

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3.5 ECC 强度

通过改变水胶比和增稠剂含量来制备不同强度的ECC，图16、图17分别为ECC抗拉强度不同时各试件的荷载-滑移试验曲线及ECC抗拉强度与界面剥离荷载及其滑移的关系曲线。可以看出，随着ECC抗拉强度的提高，试件的界面剥离荷载随之提高，而对应的滑移相应降低。其中，T3试件的剥离荷载较T2试件增大了约24%，而滑移则相应降低了约28%。这是由于ECC基体性能显著影响着化学胶结力，且较高的抗拉强度使其在凹槽处不易被剪断，从而提高了材料间的机械咬合力。上述结果表明，ECC抗拉强度的提高有利于界面粘结，故其也是影响界面粘结性能的重要参数。

图 16 T组HSSWM-ECC-混凝土粘结试件荷载-滑移曲线

Figure 16. Load-slip curves of HSSWM-ECC-concrete specimens in group T

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图 17 HSSWM-ECC-混凝土粘结试件界面承载力、最大滑移量与ECC抗拉强度关系曲线

Figure 17. Relationship curves of bearing capacity, maximum slip of HSSWM-ECC-concrete specimens and ECC tensile strength

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4. HSSWM-ECC与混凝土粘结界面承载力预测模型

4.1 HSSWM-ECC与混凝土界面粘结机制

未经机械刻槽处理的试件，其界面粘结力主要由化学胶结力、摩阻力和机械咬合力三部分组成。其中，化学胶结力是由水化反应过程中骨料与水泥浆体的化学键结合而形成，其主要来源有：(1) ECC中的胶凝材料与基体混凝土中水化产物发生化学反应后产生的吸附作用；(2) ECC中的胶凝材料与基体混凝土孔隙中的骨料化学反应后产生的吸附作用。化学胶结力的大小受ECC 及基体混凝土水泥的力学性能及粘结面积影响较大。摩阻力与机械咬合力则主要受界面粗糙程度影响，浇筑后的混凝土表面不可避免的会产生“凹凸”缺陷，进一步浇筑ECC后，这些局部“凹凸”会形成咬合齿。在界面荷载的作用下，发挥机械咬合作用与摩阻作用。上述三部分作用中，化学胶结力是界面粘结力的主要来源；而摩阻力与机械咬合力由于其存在较强的不确定性和不稳定性，且部分依赖于化学胶结力而存在，因而属于次要部分。该类界面的受力模型如图18(a)所示。

图 18 HSSWM-ECC-混凝土粘结试件界面粘结机制

Figure 18. Interfacial bonding mechanism of HSSWM-ECC-concrete specimens

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界面经机械刻槽处理后，其界面粘结力仍为化学胶结力、摩阻力和机械咬合力。其中，化学胶结力和摩阻力的形成机制未发生改变，其所能提供的界面粘结力也基本保持稳定。而刻槽的设置使材料间的“咬合”作用更加显著，其成为此类界面粘结力的主要来源。此类界面的受力模型如图18(b)所示。

4.2 参数分析

由上述界面粘结作用机制分析可知，未经机械刻槽处理的界面，其界面粘结力主要以化学胶结力为主。因此，此类界面的粘结力主要与界面粘结长度l、宽度b和材料强度有关。其中，材料强度主要与ECC 抗拉强度有关。原因在于：在既有混凝土表面浇筑ECC，其界面化学胶结力主要由ECC 水泥浆体的凝结、硬化形成，且粘结界面主要受剪切荷载作用。因此取ECC 抗拉强度f_et为强度特征值，以F_B=g(b, l, f_et)为目标函数，对A0组数据进行拟合。得到F_B的计算公式如下：

${F_{\text{B}}} = 0.15bl{f_{{\text{et}}}}$

(4)

刻槽界面的粘结力由化学胶结力、摩阻力和机械咬合力组成，故该类界面承载力F_u可在未刻槽界面的基础上，考虑键槽形成的“咬合力”，即下式所示：

${F_{\text{u}}} = {F_{\text{B}}} + {F_{\text{G}}}$

(5)

式中：F_B为未刻槽界面的承载力，采用式(4)计算；F_G为刻槽提供的机械咬合力，主要与刻槽特征和材料性能有关。其中，刻槽数量N与宽度w_G是通过改变刻槽参与受力总宽度(w_GZ=Nw_G)来影响界面承载力的。由试验结果分析可知，界面参与受力的总宽度存在一个限值，称为有效受力宽度w_GE。钢绞线直径、纵向钢绞线配筋率及ECC强度均是通过改变HSSWM-ECC的材料性能来影响界面承载力。因此建立F_G的计算模型：

${F_{\text{G}}} = {K_{\text{G}}}b{w_{{\text{GE}}}}{\beta _{\text{w}}}{\beta _{\text{h}}}{f_{{\text{se}}}}$

(6)

式中：K_G为综合调整系数；b为刻槽长度，同界面粘结宽度；w_GE为界面刻槽沿受力方向上的有效宽度，由于N4与N5试件界面峰值荷载接近，且如图5所示，第5道槽对刻槽咬合力的贡献较少，本文取w_GE=20 mm(4道槽，单槽宽5 mm)进行计算；β_w为界面刻槽参与受力宽度的影响系数；β_h为界面刻槽深度的影响系数；f_se为HSSWM-ECC层的抗拉强度特征值。

由试验结果分析可知，界面粘结性能与ECC抗拉强度、钢绞线直径及钢绞线配筋率均有关。而HSSWM-ECC 作为一种复合材料，可认为上述因素是其性能的综合体现。因此，为了综合考虑上述因素对界面承载力的影响，采用HSSWM-ECC层的抗拉强度特征值f_se来进行表征，其计算模型如下式所示：

${f_{{\text{se}}}} = {k_{\text{f}}}\left[ {\frac{{n{A_{\text{s}}}}}{{bt}}{\sigma _{{\text{st}}}}{\beta _{{\text{lg}}}} + {f _{{\text{et}}}}} \right]$

(7)

式中：k_f 为强度调整系数；A_s为纵向单根钢绞线截面积；n为纵向钢绞线根数；b和t分别为加固层的宽度和厚度；σ_st为钢绞线极限拉伸强度；β_lg为钢绞线间距的影响系数；f_et为 ECC 极限拉伸强度。

由于式(7)中计算变量较多，可分步处理以确定式中参数。首先，以相同钢绞线直径、间距试件的试验数据，拟合出k_f，其值为0.82；同理，确定β_lg 的计算公式，如下式所示：

${\;\beta _{{\text{lg}}}} = 0.545\left( {\frac{{{l_{2.4}}}}{{{l_{\text{g}}}}}} \right) + 0.455\;\;\;\;[0,1]$

(8)

式中：l_g为纵向钢绞线间距；l_2.4为基准间距，本文为15 mm。

进而对槽宽、槽深分别影响F_G进行拟合计算，得到界面刻槽受力宽度、深度影响系数的计算公式，如下式所示：

${\;\beta _{\text{w}}} = \frac{{{w_{{\text{GZ}}}}}}{{{w_{{\text{GE}}}}}}$

(9)

${\;\beta _{\text{h}}} = \sqrt {\frac{{{h_{\text{G}}}}}{{{w_{\text{G}}}}}}$

(10)

式中， h_G和w_G分别表示为刻槽的深度和宽度。

以N3、N4、H3、D3.2、R3、R7、T3试件为拟合组，对其数据进行线性回归分析，得到拟合参数K_G=0.545。拟合结果如图19 所示，回归直线相关系数COD=0.989。

图 19 HSSWM-ECC-混凝土粘结试件综合调整系数K_G回归分析

F_G—Test value of mechanical bite force provided by grooves; K_G—Comprehensive adjustment coefficient of mechanical bite force

Figure 19. Regression analysis of adjustment coefficient K_G of HSSWM-ECC-concrete specimens

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通过上述计算分析，HSSWM-ECC与混凝土刻槽处理的界面承载力预测模型如下式所示：

$\left\{ \begin{gathered} {F_{\text{u}}} = {F_{\text{B}}} + {F_{\text{G}}} \\ {F_{\text{B}}} = 0.15bl{f_{{\text{et}}}} \\ {F_{\text{G}}} = 0.545b{w_{{\text{GE}}}}{\beta _{\text{w}}}{\beta _{\text{h}}}{f_{{\text{se}}}} \\ \end{gathered} \right.$

(11)

4.3 模型验证

为了验证本文所提界面承载力预测模型的精确性，以D4.5、T2、H7 和N5组试件的试验数据为验证组，其计算结果与试验结果如表6 所示。其中，试验值与预期界面承载力值之比的平均值为0.986，变异系数为0.069，预期值与试验值吻合良好，具有较高的精度。由于制作误差造成的各试件力学性能不尽相同，且试验误差无法完全消除，部分试件预测值与实测值存在差异。

综上所述，该模型对于高强钢绞线网增强ECC与混凝土刻槽界面剥离承载力预测具有较好的适用性。

表 6 HSSWM-ECC-混凝土粘结试件界面承载力预测模型验证结果

Table 6. Validation results of bearing capacity prediction model of HSSWM-ECC-concrete specimens

Group number	Specimen number	Test data/kN	Calculated value/kN	Test data/Calculated value
D4.5	D4.5-1	14.49	13.95	1.039
	D4.5-2	14.73	13.95	1.056
	D4.5-3	15.32	13.95	1.098
T2	T2-1	12.41	13.01	0.954
	T2-2	13.54	13.01	1.041
	T2-3	13.16	13.01	1.012
N5	N5-1	15.69	16.48	0.952
	N5-2	—	—	—
	N5-3	14.94	16.48	0.907
H7	H7-1	15.31	15.81	0.968
	H7-2	14.90	15.81	0.942
	H7-3	13.86	15.81	0.876

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5. 结论

(1) 高强钢绞线网增强工程用水泥基复合材料(HSSWM-ECC)与混凝土界面粘结性能梁式试验中，各试件主要发生两类破坏模式：界面剥离破坏和钢绞线断裂破坏。其中，界面剥离损伤破坏面位置受刻槽数量、刻槽深度和工程用水泥基复合材料(ECC)抗拉强度影响。

(2) 刻槽界面沿粘结范围内的应变分布整体呈现自加载端向自由削弱传递的现象，且刻槽附近出现应力集中。

(3) 在一定范围内(刻槽参与受力总宽度20 mm及槽深5 mm范围内)，界面峰值荷载随刻槽数量和刻槽深度的增加而增大，破坏时的最大滑移量则与之相反。这表明键槽特征(键槽数量、槽深)对界面粘结性能影响较大。

(4) 界面峰值荷载与钢绞线配筋率和ECC抗拉强度呈线性正相关，而与其对应的滑移量呈线性负相关。这表明HSSWM-ECC层的设计能改善其与混凝土界面粘结性能。

(5) 基于刻槽界面粘结机制分析，建立了考虑界面键槽特征(刻槽数量、槽深)及HSSWM-ECC层强度特征(钢绞线配筋率、钢绞线直径、ECC抗拉强度等)的界面抗剪承载力预测模型。通过验证组对比分析，所提预测模型与试验结果吻合良好。

图 1 光照射纤维素薄膜时的光线路径图

Figure 1. Diagram of light path when a light passes through the cellulose film

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图 2 利用紫外/可见/近红外分光光度计检测雾度的装置示意图^[29]

Figure 2. Experimental haze measurement setup with the UV/vis/NIR spectrophotometer^[29]

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图 3 高雾度透明纤维素薄膜的发展历程^{[9,10,28,30-32,34]}

Figure 3. Development process of highly hazy and transparent cellulose films^{[9,10,28,30-32,34]}

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图 4 高雾度透明纤维素薄膜的制备方法：(a)真空抽滤法^[9,35]；(b)铸涂法^[39]；(c)涂布法^[12]；(d)浸渍法^[43]；(e)纤维表面选择性溶解法^[31,45]；(f)“自上而下”法^[32]

Figure 4. Preparation methods of highly hazy and transparent cellulose films: (a) Vacuum filtration^[9,35]; (b) Casting^[39]; (c) Coating^[12]; (d) Impregnation^[43]; (e) Surface selective dissolution^[31,45]; (f) Top-down^[32]

TEMPO—2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-1-oxyl radical; TOCN—2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-1-oxyl radical oxidized cellulose nanofibrils; TOWFs—TEMPO-oxidized wood fibers

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图 5 一束光分别通过普通纸(a)、超清晰膜(b)、高雾度透明薄膜(c)所发生的反射、折射及散射现象^[43]；(d)高雾度透明纤维素薄膜的照片^[31]；高雾度透明纤维素薄膜(Hazy paper)与聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、柔性玻璃(Flexible glass)的透光率(T) (e)及雾度(H)对比(f)^[31]

Figure 5. Reflection, refraction, and scattering of a beam of light through common paper (a), ultra clear film(b), and highly hazy and transparent film^[43]; (d) Photograph of highly hazy and transparent cellulose film^[31]; Comparison of transmittance (T) (e) and haze (H) (f) of highly hazy and transparent cellulose film (Hazy paper), poly (ethylene terephthalate) (PET) and flexible glass^[31]

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图 6 (a)普通纸、羧甲基纤维素(CMC)膜以及高雾度透明复合膜的应力-应变曲线^[43]；(b)各向异性高雾度透明薄膜和各向同性纳米纸的应力-应变曲线^[33]；(c)普通纸、TEMPO-氧化纸、CMC膜以及高雾度透明复合膜的耐折度^[43]；(d)高雾度透明复合膜和TEMPO-氧化纸的耐折性能比较^[43]

Figure 6. (a) Stress-strain curves of common paper, carboxymethyl cellulose (CMC) film and highly hazy and transparent composite film^[43]; (b) Stress-strain curves of anisotropic highly hazy and transparent film and isotropic nanopaper^[33]; (c) Folding endurance of common paper, TEMPO-oxidized paper, CMC film, and highly hazy and transparent composite film^[43]; (d) Folding measurement of highly hazy and transparent composite film and TEMPO-oxidized paper^[43]

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图 7 高雾度透明纤维薄膜的热稳定性：由木质纤维和CMC组成的高雾度透明薄膜、纯CMC薄膜、普通纸以及由TEMPO氧化木浆组成的高雾度透明薄膜的热重分析(a)和极限氧指数分析(LOI) (b)；(c)由木质纤维和CMC组成的高雾度透明薄膜(A)、纯CMC膜(B)、普通纸(C)由TEMPO氧化木浆组成的高雾度透明薄膜(D)的垂直燃烧测试^[43]

Figure 7. Thermal stability of highly hazy and transparent cellulose film: Thermogravimetric (a) and Limiting oxygen index (LOI) (b) analysis of highly hazy and transparent composite film made by wood fibers and CMC, CMC film, common paper and TEMPO-oxidized paper; (c) Vertical flame testing of highly hazy and transparent composite film (A), CMC film (B), common paper (C) and TEMPO oxidized paper (D)^[43]

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图 8 高雾度透明纤维复合薄膜的耐水性能：(a)高雾度透明纤维素薄膜吸水率和厚度随时间的变化以及吸水率的拟合曲线；(b)高雾度透明纤维素薄膜长度和宽度随浸泡时间的变化；(c)普通纸和高雾度透明纤维素薄膜的初始水接触角(WCA)；(d)普通纸和高雾度透明纤维素薄膜在水中浸泡2小时后的照片；(e)普通纸、高雾度透明纤维素薄膜以及再生纤维素薄膜(RCF)的湿强度^[34]

Figure 8. Water resistance of highly hazy and transparent cellulose composite film: (a) Water absorption and thickness change of composite film as a function of immersion time and corresponding fitting curves of time-dependent water absorption based on Box Lucas1 model; (b) Changes in length and width of composite film with increasing immersion time; (c) Original water contact angles (WCA) of paper and composite film; (d) Digital images of paper and composite film after immersing into water for two hours; (e) Wet strength of paper, composite film and RCF^[34]

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图 9 (a)贴有高雾度透明纤维素薄膜的有机太阳能电池的结构^[9]；贴附高雾度透明纤维素薄膜前后有机太阳能电池(b)和砷化镓太阳能电池(c)的电流密度-电压曲线(W和W/O分别代表未贴膜有和贴薄^[9]，插图为贴附高雾度透明纤维素薄膜的砷化镓太阳电池)；(d)贴附高雾度透明纤维素薄膜前后砷化镓太阳电池在全可见光波段、不同入射角条件下的光反射率；(e)太阳能电池上入射光分布的示意图^[32]；(f)贴附高雾度透明纤维素薄膜前后砷化镓太阳能电池的电流密度-电压曲线^[32]

Figure 9. (a) Structure of organic solar cells coated with highly hazy and transparent cellulose films^[9]; Current densities-voltage curves of organic solar cells (b) and gallium arsenide (GaAS) solar cells (c) with (W) and without (W/O) highly hazy and transparent cellulose film^[9]; (d) Optical reflectance of GaAs solar cells at different incidence angles and at all visible wavelengths before and after attaching highly hazy and transparent cellulose film^[32]; (e) Schematic diagram of incident light distribution on a solar cell^[32]; (f) Current densities-voltage curves of GaAs solar cells before and after attaching highly hazy and transparent cellulose film^[32]

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表 1 高雾度透明纤维素薄膜的制备与性能

Table 1 Preparation and properties of highly hazy and transparent cellulose films

Material	Film name	Pretreat- ment	Preparation method	Preparation time	T and H	Mechanical property	Thermo- stability	Water resistance	Ref.
Northern wood pulp and CMC	All-cellulose composite films	—	Impregnation	>5 h	T: 90%; H: 82%	Tensile stress: 140 MPa; Toughness: 8.5 MJ·m⁻³; Folding times: 3342	T_d: 254℃; LOI: 30%	CA: 43°	[43]
Northern wood pulp and CMC	Transparent and hazy paper	—	Impregnation + protonation	>10 h	T: 91%; H: 84%	Tensile stress: 108 MPa; Folding times: 994	—	CA: 72°; Saturated water Absorptivity: 60%; Change in thickness: 25%	[67]
Bleached softwood kraft pulp	Hazy TOCN films	TEMPO oxidation + homogeni- zation	Casting + coating	>24 h	T: 85%; H: 62%	—	—	—	[12]
Bleached softwood kraft pulp	Highly translucent and light-diffusive film	TEMPO oxidation + homogeni- zation	Casting	>12 h	T: 90%; H: 78%	—	—	—	[25]
Bleached softwood kraft pulp	Ag NW paper	TEMPO oxidation + homogeni- zation	Vacuum filtration	—	T: 91%; H: 65%	—	—	—	[29]
Bleached softwood pulp	Highly transparent and hazy paper	—	Surface selective dissolution	>8 h	T: 90%; H: 91%	—	—	—	[31]
Bleached softwood kraft pulp	Nanostruc- tured paper	TEMPO oxidation	Vacuum filtration	>10 h	T: 96%; H: 60%	Tensile stress: 105 MPa	—	—	[9]
Basswood	Anisotropic transparent paper	—	“Top-down”	>8 h	T: 90%; H: 90%	Tensile stress: 350 MPa; Toughness: 7.38 MJ·m⁻³	—	—	[32]
Basswood	Anisotropic wood film	—	“Top-down”	>8 h	T: 90%; H: 80%	—	—	—	[33]
Northern wood pulp	Highly transparent paper	TEMPO oxidation	Vacuum filtration	>5 h	T: 90%; H: 84%	Tensile stress: 89.2 MPa; Bursting strength: 85 MPa; Young's modulus: 7.73 GPa	—	—	[39]
Northern wood pulp	Highly transparent paper	TEMPO oxidation	Casting	41-53 h	T: 88%; H: 72%	Tensile stress: 85.3 MPa; Bursting strength: 124 MPa; Young's modulus: 12.89 GPa	—	—	[39]
Bleached softwood kraft pulp	Highly hazy and transparent cellulose film	Carboxy- methylation	Vacuum filtration	>2.5 h	T: 89%; H: 85%	Tensile stress: 138 MPa	T_d: 179℃	—	[40]
Pine dissolving pulp	Highly hazy transparent cellulose film	TEMPO oxidation + ultrasoni- cation	Casting	—	T: 90%; H: 76%	Tensile stress: 22 MPa	T_d: 295-305℃; CTE: 8.5-10.6 ppm/K	—	[78]
Cellulose pulp	Hazy transparent cellulose nanopaper	Alkali treatment + homogeni- zation	Vacuum filtration	>10 h	T: 90%; H: 90%	—	—	—	[38]
Bleached softwood pulp and CNF	Bilayer hybrid paper	TEMPO oxidation + homogeni- zation	Vacuum filtration	—	T: 92%; H: 70%	—	—	—	[23]
Bleached softwood kraft pulp	Nanostruc- tured paper	Microfibrilla-tion	Vacuum filtration	>2.3 h	T: 83%; H: 89%	Tensile stress: 18.5 MPa; Young's modulus: 3.04 GPa	—	—	[79]
Bleached softwood kraft pulp	Transparent and hazy all-cellulose composite films		Impregnation	>12 h	T: 90%; H: 95%	Tensile stress: 37.03 MPa; Young's modulus: 1.90 GPa; Toughness: 2.78 MJ·m⁻³	—	CA: 76°; Saturated water Absorptivity: 59%; Change in thickness: 30%	[34]
Notes: CNF—Cellulose nanofibrils; Ag NW—Silver nanowire; T_d—Thermal decomposition temperature; CTE—Coefficient of thermal expansion; CA—Contact angle.

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参考文献(79)

[1]	LEWIS N S. Toward cost-effective solar energy use[J]. Science,2007,315(5813):798-801. DOI: 10.1126/science.1137014
[2]	POLMAN A, KNIGHT M, GARNETT E C, et al. Photovoltaic materials: Present efficiencies and future challenges[J]. Science,2016,352(6283):4424.
[3]	赵紫原. 中电联报告: 2020年全国并网风电、太阳能并网发电量快速增长[EB/OL]. [2021-02-02]. . ZHAO Ziyuan. China Electricity Federation: China's grid-connected wind and solar power generation grew rapidly in 2020[EB/OL]. [2021-02-02]. (in Chinese).
[4]	BRONGERSMA M L, CUI Y, FAN S. Light management for photovoltaics using high-index nanostructures[J]. Nature Materials,2014,13(5):451-460. DOI: 10.1038/nmat3921
[5]	YAO Y, YAO J, NARASIMHAN V K, et al. Broadband light management using low-Q whispering gallery modes in spherical nanoshells[J]. Nature Communications,2012,3(1):1-7.
[6]	TANG J, HUO Z, BRITTMAN S, et al. Solution-processed core-shell nanowires for efficient photovoltaic cells[J]. Nature Nanotechnology,2011,6(9):568-572. DOI: 10.1038/nnano.2011.139
[7]	LIN Q, HUA B, LEUNG S F, et al. Efficient light absorption with integrated nanopillar/nanowell arrays for three-dimensional thin-film photovoltaic applications[J]. ACS Nano,2013,7(3):2725-2732. DOI: 10.1021/nn400160n
[8]	KANG G, YOO J, AHN J, et al. Transparent dielectric nanostructures for efficient light management in optoelectronic applications[J]. Nano Today,2015,10(1):22-47. DOI: 10.1016/j.nantod.2015.01.008
[9]	FANG Z, ZHU H, YUAN Y, et al. Novel nanostructured paper with ultrahigh transparency and ultrahigh haze for solar cells[J]. Nano Letters,2014,14(2):765-773. DOI: 10.1021/nl404101p
[10]	HU L, ZHENG G, YAO J, et al. Transparent and conductive paper from nanocellulose fibers[J]. Energy & Environ-mental Science,2013,6(2):513-518.
[11]	SIRÓ I, PLACKETT D, HEDENQVIST M, et al. Highly transparent films from carboxymethylated microfibrillated cellulose: The effect of multiple homogenization steps on key properties[J]. Journal of Applied Polymer Science,2011,119(5):2652-2660. DOI: 10.1002/app.32831
[12]	YANG W, JIAO L, LIU W, et al. Morphology control for tunable optical properties of cellulose nanofibrils films[J]. Cellulose,2018,25(10):5909-5918. DOI: 10.1007/s10570-018-1974-1
[13]	胡稳, 陈港, 方志强, 等. CMC/木质纤维复合纸的制备及性能[J]. 造纸科学与技术, 2017(6):1-3. HU W, CHEN G, FANG Z Q, et al. Preparation and properties of CMC/ lignocellulosic fiber composite paper[J]. Paper Science and Technology,2017(6):1-3(in Chinese).
[14]	ZHU H, FANG Z, PRETON C, et al. Transparent paper: Fabrications, properties, and device applications[J]. Energy & Environmental Science,2014,7(1):269-287.
[15]	YAO Y, TAO J, ZOU J, et al. Light management in plastic-paper hybrid substrate towards high-performance optoelectronics[J]. Energy & Environmental Science,2016,9(7):2278-2285.
[16]	HA D, FANG Z, HU L, et al. Paper-based anti-reflection coatings for photovoltaics[J]. Advanced Energy Materials,2014,4(9):1079-1098.
[17]	SEMMLER J, BLEY K, KLUPP TAYLOR R N, et al. Particulate coatings with optimized haze properties[J]. Advanced Functional Materials,2019,29(4):1806025. DOI: 10.1002/adfm.201806025
[18]	MCALPINE M C, AHMAD H, WANG D, et al. Highly ordered nanowire arrays on plastic substrates for ultrasen-sitive flexible chemical sensors[J]. Nature materials,2007,6(5):379-384. DOI: 10.1038/nmat1891
[19]	ROCHMAN C M, HOELLEIN T. The global odyssey of plastic pollution[J]. Science,2020,368(6496):1184-1185. DOI: 10.1126/science.abc4428
[20]	NOGI M, KARAKAWA M, KOMODA N, et al. Transparent conductive nanofiber paper for foldable solar cells[J]. Scientific Reports,2015,5:17254. DOI: 10.1038/srep17254
[21]	JACUCCI G, SCHERTEL L, ZHANG Y, et al. Light management with natural materials: From whiteness to transpa-rency[J]. Advanced Materials,2021,33(28):2001215. DOI: 10.1002/adma.202001215
[22]	LEONARD G L M, PAEZ C A, RAMÍREZ A E, et al. Interactions between Zn²⁺ or ZnO with TiO₂ to produce an efficient photocatalytic, superhydrophilic and aesthetic glass[J]. Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry,2018,350:32-43. DOI: 10.1016/j.jphotochem.2017.09.036
[23]	FANG Z, ZHU H, PRESTON C, et al. Highly transparent and writable wood all-cellulose hybrid nanostructured paper[J]. Journal of Materials Chemistry C,2013,1(39):6191-6197. DOI: 10.1039/c3tc31331j
[24]	中国国家标准化管理委员会(标准制定单位). 透明塑料透光率和雾度的测定: GB/T 2410—2008[S]. 北京: 中国标准出版社, 2008. Standardization Administration of the People’s Republic of China. Transparent plastics-determination of transmittance and haze: GB/T 2410—2008[S]. Beijing: China Stand-ards Press, 2008(in Chinese).
[25]	WU W, TASSI N G, ZHU H, et al. Nanocellulose-based translucent diffuser for optoelectronic device applications with dramatic improvement of light coupling[J]. ACS Applied Materials & Interfaces,2015,7(48):26860-26864.
[26]	BRUNETTI F, OPERAMOLLA A, CASTRO-HERMOSA S, et al. Printed solar cells and energy storage devices on paper substrates[J]. Advanced Functional Materials,2019,29(21):1806798. DOI: 10.1002/adfm.201806798
[27]	BIERMANN, CHRISTOPHER J. Handbook of pulping and papermaking (Second edition) [M]. Salt Lake City: Academic Press, 1996: 379-394.
[28]	NOGI M, IWAMATO S, NAKAGAITO A N, et al. Optically transparent nanofiber paper[J]. Advanced Materials,2009,21(16):1595-1598. DOI: 10.1002/adma.200803174
[29]	PRESTON C, FANG Z, MURRAY J, et al. Silver nanowire transparent conducting paper-based electrode with high optical haze[J]. Journal of Materials Chemistry C,2014,2(7):1248-1254. DOI: 10.1039/C3TC31726A
[30]	ZHU H, PAVINIAN S, PRESTON C, et al. Transparent nanopaper with tailored optical properties[J]. Nanoscale,2013,5(9):3787-3792. DOI: 10.1039/c3nr00520h
[31]	ZHU H, FANG Z, WANG Z, et al. Extreme light management in mesoporous wood cellulose paper for optoelectronics[J]. ACS Nano,2015,10(1):1369-1377.
[32]	JIA C, LI T, CHEN C, et al. Scalable, anisotropic trans-parent paper directly from wood for light management in solar cells[J]. Nano Energy,2017,36:366-373. DOI: 10.1016/j.nanoen.2017.04.059
[33]	ZHU M, WANG Y, ZHU S, et al. Anisotropic, transparent films with aligned cellulose nanofibers[J]. Advanced Materials,2017,29(21):1606284. DOI: 10.1002/adma.201606284
[34]	HOU G, LIU Y, ZHANG D, et al. Approaching theoretical haze of highly transparent all-cellulose composite films[J]. ACS Applied Materials & Interfaces,2020,12(28):31998-32005.
[35]	SEHAQUI H, LIU A, ZHOU Q, et al. Fast preparation procedure for large, flat cellulose and cellulose/inorganic nano-paper structures[J]. Biomacromolecules,2010,11(9):2195-2198. DOI: 10.1021/bm100490s
[36]	YE D, LEI X, LI T, et al. Ultrahigh tough, super clear, and highly anisotropic nanofiber-structured regenerated cellulose films[J]. ACS Nano,2019,13(4):4843-4853. DOI: 10.1021/acsnano.9b02081
[37]	YANG W, JIAO L, MIN D, et al. Effects of preparation approaches on optical properties of self-assembled cellulose nanopapers[J]. RSC Advances,2017,7(17):10463-10468. DOI: 10.1039/C6RA27529J
[38]	HSIEH M C, KOGA H, SUGANUMA K, et al. Hazy transparent cellulose nanopaper[J]. Scientific Reports,2017,7(1):1-7. DOI: 10.1038/s41598-016-0028-x
[39]	ZHOU P, ZHU P, CHEN G, et al. A study on the transmission haze and mechanical properties of highly transparent paper with different fiber species[J]. Cellulose,2018,25(3):2051-2061. DOI: 10.1007/s10570-018-1663-0
[40]	方志强, 吴彬, 李冠辉, 等. 基于羧甲基化木质纤维的高雾度, 高透明纸[J]. 造纸科学与技术, 2018, 37(6):1-5. FANG Zhiqiang, WU Bin, LI Guanhui, et al. Investigation on the highly transparent and hazy paper with carboxymethylated wood fibers[J]. Paper Science and Technology,2018,37(6):1-5(in Chinese).
[41]	VICENTE A T, ARAÚJO A, MENDES M J, et al. Multifunctional cellulose-paper for light harvesting and smart sensing applications[J]. Journal of Materials Chemistry C,2018,6(13):3143-3181. DOI: 10.1039/C7TC05271E
[42]	BACHMANN K. The treatment of transparent papers: A review[J]. The Book and Paper Annual,1983,2:3-13.
[43]	HU W, CHEN G, LIU Y, et al. Transparent and hazy all-cellulose composite films with superior mechanical properties[J]. ACS Sustainable Chemistry & Engineering,2018,6(5):6974-6980.
[44]	陈港, 胡稳, 朱朋辉, 等. 高透明羧甲基纤维素/纤维素纤维复合薄膜的制备及其力学性能[J]. 复合材料学报, 2018, 35(6):1574-1581. CHEN Gang, HU Wen, ZHU Penghui, et al. Preparation of highly transparent carboxymethyl cellulose/cellulose fiber composite films and mechanical properties[J]. Acta Materiae Compositae Sinica,2018,35(6):1574-1581(in Chinese).
[45]	FANG Z, ZHU H, PRESTON C, et al. Development, application and commercialization of transparent paper[J]. Translational Materials Research,2014,1(1):015004. DOI: 10.1088/2053-1613/1/1/015004
[46]	WANG S, LI T, CHEN C, et al. Transparent, anisotropic biofilm with aligned bacterial cellulose nanofibers[J]. Advanced Functional Materials,2018,28(24):1707491. DOI: 10.1002/adfm.201707491
[47]	CHENG Y, TIAN W, MI Q, et al. Highly transparent all-polysaccharide composite films with tailored transmission haze for light manipulation[J]. Advanced Materials Technologies,2020,5(9):2000378.
[48]	杨蕊, 曹清华, 梅长彤, 等. 高孔隙率三维结构木材构建功能复合材料的研究进展[J]. 复合材料学报, 2020, 37(8):1796-1804. YANG Rui, CAO Qinghua, MEI Changtong, et al. Research progress of functional composite materials constructed from high porosity three-dimensional structural wood[J]. Acta Materiae Compositae Sinica,2020,37(8):1796-1804(in Chinese).
[49]	MOON R J, MARTINI A, NAIRN J, et al. Cellulose nanomaterials review: Structure, properties and nanocomposites[J]. Chemical Society Reviews,2011,40(7):3941-3994. DOI: 10.1039/c0cs00108b
[50]	DIDDENS I, MURPHY B, KRISCH M, et al. Anisotropic elastic properties of cellulose measured using inelastic X-ray scattering[J]. Macromolecules,2008,41(24):9755-9759. DOI: 10.1021/ma801796u
[51]	ŠTURCOVÁ A, DAVIES G R, EICHHORN S J. Elastic modulus and stress-transfer properties of tunicate cellulose whiskers[J]. Biomacromolecules,2005,6(2):1055-1061. DOI: 10.1021/bm049291k
[52]	LAHIJI R R, XU X, REIFENBERGER R, et al. Atomic force microscopy characterization of cellulose nanocrystals[J]. Langmuir,2010,26(6):4480-4488. DOI: 10.1021/la903111j
[53]	SAITO T, KURAMAE R, WOHLERT J, et al. An ultrastrong nanofibrillar biomaterial: The strength of single cellulose nanofibrils revealed via sonication-induced fragmentation[J]. Biomacromolecules,2012,14(1):248-253.
[54]	FANG Z, LI B, LIU Y, et al. Critical role of degree of polymerization of cellulose in super-strong nanocellulose films[J]. Matter,2020,2(4):1000-1014. DOI: 10.1016/j.matt.2020.01.016
[55]	ZHU H, XIAO Z, LIU D, et al. Biodegradable transparent substrates for flexible organic-light-emitting diodes[J]. Energy & Environmental Science,2013,6(7):2105-2111.
[56]	YAGYU H, SAITO T, ISOGAI A, et al. Chemical modification of cellulose nanofibers for the production of highly thermal resistant and optically transparent nanopaper for paper devices[J]. ACS Applied Materials & Interfaces,2015,7(39):22012-22017.
[57]	LUO Y, ZHANG J, LI X, et al. The cellulose nanofibers for optoelectronic conversion and energy storage[J]. Journal of Nanomaterials,2014,2014:11.
[58]	王瑞平, 袁长龙, 陶劲松. 纳米纤维素改性及其在柔性电子方面的应用[J]. 材料导报, 2019, 33(17):2949-2957. DOI: 10.11896/cldb.19050104 WANG Ruiping, YUAN Changlong, TAO Jinsong. Modification of cellulose nanofibrils and its applicationin flexible electronics[J]. Materials Reports,2019,33(17):2949-2957(in Chinese). DOI: 10.11896/cldb.19050104
[59]	王文俊, 崔小月, 朱海东, 等. 纳米纤维素纤维的表面改性及其对硝化纤维素膜力学性能的影响[J]. 兵工学报, 2016, 37(2):260-264. DOI: 10.3969/j.issn.1000-1093.2016.02.010 WANG Wenjun, CUI Xiaoyue, ZHU Haidong, et al. Surface modification of cellulose nano-fiber and its effect on mechanical properties of nitrocellulose film[J]. Acta Armamentarii,2016,37(2):260-264(in Chinese). DOI: 10.3969/j.issn.1000-1093.2016.02.010
[60]	JOHNSON R K, ZINK-SHARP A, GLASSER W G. Preparation and characterization of hydrophobic derivatives of TEMPO-oxidized nanocelluloses[J]. Cellulose,2011,18(6):1599-1609. DOI: 10.1007/s10570-011-9579-y
[61]	田晨. 纳米纤维素改性及其增强环境响应复合材料的研究[D]. 广州: 华南理工大学, 2015. TIAN Chen. Modification of nanocellulose and its enhancement for environmental response nanocompasites[D]. Guangzhou: South China University of Technology, 2015(in Chinese).
[62]	MELONE L, ROSSI B, PASTORI N, et al. TEMPO-oxidized cellulose cross-linked with branched polyethyleneimine: Nanostructured adsorbent sponges for water remediation[J]. ChemPlusChem,2015,80(9):1408-1415. DOI: 10.1002/cplu.201500145
[63]	RATTAZ A, MISHRA S P, CHABOT B, et al. Cellulose nano-fibres by sonocatalysed-TEMPO-oxidation[J]. Cellulose,2011,18(3):585. DOI: 10.1007/s10570-011-9529-8
[64]	KALIA S, BOUFI S, CELLI A, et al. Nanofibrillated cellulose: Surface modification and potential applications[J]. Colloid and Polymer Science,2014,292(1):5-31. DOI: 10.1007/s00396-013-3112-9
[65]	SAITO T, ISOGAI A. Ion-exchange behavior of carboxylate groups in fibrous cellulose oxidized by the TEMPO-med-iated system[J]. Carbohydrate Polymers,2005,61(2):183-190. DOI: 10.1016/j.carbpol.2005.04.009
[66]	SHIMIZU M, SAITO T, ISOGAI A. Water-resistant and high oxygen-barrier nanocellulose films with interfibrillar cross-linkages formed through multivalent metal ions[J]. Journal of Membrane Science,2016,500:1-7. DOI: 10.1016/j.memsci.2015.11.002
[67]	HU W, FANG Z, LIU Y, et al. Protonation process to enhance the water resistance of transparent and hazy paper[J]. ACS Sustainable Chemistry & Engineering,2018,6(9):12385-12392.
[68]	李冠辉, 莫奇勇, 胡稳, 等. 壳聚糖/纤维素纤维复合纸的制备及性能研究[J]. 中国造纸, 2020, 39(11):1-9. LI Guanhui, MO Qiyong, HU Wen, et al. Study on preparation and properties of chitosan/cellulose fiber composite paper[J]. China Pulp & Paper,2020,39(11):1-9(in Chinese).
[69]	KANG G, BAE K, NAM M, et al. Broadband and ultrahigh optical haze thin films with self-aggregated alumina nanowire bundles for photovoltaic applications[J]. Energy & Environmental Science,2015,8(9):2650-2656.
[70]	MAHPEYKAR S M, ZHAO Y, LI X, et al. Cellulose nanocrystal: Polymer hybrid optical diffusers for index-matching-free light management in optoelectronic devices[J]. Advanced Optical Materials,2017,5(21):1700430. DOI: 10.1002/adom.201700430
[71]	LIM Y W, KWON O E, KANG S M, et al. Built-in haze glass-fabric reinforced siloxane hybrid film for efficient organic light-emitting diodes (OLEDs)[J]. Advanced Functional Materials,2018,28(33):1802944. DOI: 10.1002/adfm.201802944
[72]	LIN C J, YANG W T, CHOU C Y, et al. Hollow mesoporous TiO₂ microspheres for enhanced photocatalytic degradation of acetaminophen in water[J]. Chemosphere,2016,152:490-495. DOI: 10.1016/j.chemosphere.2016.03.017
[73]	FANG Z, GONG A S, HU L. Lignocellulosics: Wood cellulose paper for solar cells [M]. Amsterdam: Elsevier, 2020: 279-295.
[74]	ZHOU Y, FUENTES-HERNANDEZ C, KHAN T M, et al. Recyclable organic solar cells on cellulose nanocrystal substrates[J]. Scientific Reports,2013,3:1536. DOI: 10.1038/srep01536
[75]	NAJAFABADI E, ZHOU Y, KNAUER K, et al. Efficient organic light-emitting diodes fabricated on cellulose nanocrystal substrates[J]. Applied Physics Letters,2014,105(6):124.
[76]	VOGGU V R, SHAM J, PFEFFER S, et al. Flexible CuInSe₂ nanocrystal solar cells on paper[J]. ACS Energy Letters,2017,2(3):574-581. DOI: 10.1021/acsenergylett.7b00001
[77]	NOGI M, YANO H. Transparent nanocomposites based on cellulose produced by bacteria offer potential innovation in the electronics device industry[J]. Advanced Materials,2008,20(10):1849-1852. DOI: 10.1002/adma.200702559
[78]	LIN C, WANG Q, DENG Q, et al. Preparation of highly hazy transparent cellulose film from dissolving pulp[J]. Cellulose,2019,26(6):4061-4069. DOI: 10.1007/s10570-019-02367-3
[79]	LI G, YU D, SONG Z, et al. Reducing formation time while improving transparency and strength of cellulose nanostructured paper with polyvinylpyrrolidone and Laponite[J]. Carbohydrate Polymers,2020,230:115580. DOI: 10.1016/j.carbpol.2019.115580